dimethyl ((S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-oxobutyl)phosphonate | 131569-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl ((S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-oxobutyl)phosphonate
• 英文别名: (S)-dimethyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-oxobutylphosphonate；(3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-dimethoxyphosphorylbutan-2-one
• CAS: 131569-94-3
• 化学式: C₁₂H₂₇O₅PSi
• 分子量: 310.403
• InChiKey: ZXGFLFSPUGLBJD-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  331.6±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl ((S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-oxobutyl)phosphonate 在 正丁基锂 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl 4-[(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxybutylidene]piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯毒蕈碱类似物的合成

  摘要：

  已经设计了一种有效的EPC合成毒蕈碱和毒蕈碱类似物，其中乳酸2- S-乙酯为手性原料，衍生出关键的中间体膦酸酯5。哌啶毒蕈碱类似物3，（2 S，3 R）-1-oxa-2,8-二甲基-3-oxo-8-azaspiro [4.5]癸烷是由5步分七个步骤制备的，总产率为22％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97944-9
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 dimethyl ((S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-oxobutyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Melanoxadin、MR-93A、Melanoxazal 和 MR-93B 的绝对构型

  摘要：

  真菌代谢物 melanoxadin、MR-93A、melanoxazal 和 MR-93B 是用衍生自市售手性构件的关键立体中心合成的。具有明确定义的绝对构型的旋光合成产品为这些含恶唑的天然产物的立体异构体提供了可靠的样品，因此可以明确分配它们的相对和绝对构型。讨论了天然和纯合成样品之间旋光度的巨大差异。之前报告的 NMR 信号分配中的一些错误也得到了纠正。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403287

文献信息

• Straightforward synthesis of functionalized (E)-3-acylacrylic acids
  作者：Ivan Sivák、Jakub Václav、Dušan Berkeš、Andrej Kolarovič

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.003

  日期：2015.11

  An experimentally simple, mild and straightforward synthetic route towards diversely functionalized (E)-3-acylacrylic acids is described, with Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction as the key step. The substrate scope and limitations of the HWE reaction were investigated with a range of β-ketophosphonates. Glyoxylic acid monohydrate was demonstrated to be fully compatible with the HWE reaction conditions

  朝不同地官能化（通过实验简单，轻度和直接合成路线ë）-3- acylacrylic酸进行了说明，与霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）作为关键步骤反应。基板范围和HWE反应的局限性与一系列β-ketophosphonates的进行了研究。已证明乙醛酸一水合物与HWE反应条件完全相容，因此避免了最后一步中相应的3-丙烯酸丙烯酸酯的麻烦水解，并提供了有价值的合成捷径。
• Synthesis of Enantiopure 7-Substituted Azepane-2-carboxylic Acids as Templates for Conformationally Constrained Peptidomimetics
  作者：Elena Cini、Giuseppe Bifulco、Gloria Menchi、Manuela Rodriquez、Maurizio Taddei

  DOI：10.1002/ejoc.201101387

  日期：2012.4

  The introduction of a cyclic amino acid in a peptide is one of the best methods to rigidify a strand. A general approach towards a new class of seven-membered ring amino acids is described starting from (S)-tribenzyl glutamic acid γ-aldehyde, which reacts with β-keto phosphonates to generate the Horner–Wadsworth–Emmons product. In the presence of H2 and a Pd catalyst, a four-step process occurs involving

  在肽中引入环状氨基酸是刚性链的最佳方法之一。从 (S)-三苄基谷氨酸 γ-醛开始描述了一种新的七元环氨基酸的一般方法，它与 β-酮膦酸酯反应生成霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯产物。在 H2 和 Pd 催化剂存在下，发生四步过程，包括双键加氢、三个苄基保护基的氢解、亚胺形成和还原胺化，以产生良好的 7-取代氮杂环庚烷羧酸。
• Toward the synthesis of 1′<i>E</i>-isomer of <i>ent</i>-hyptenolide
  作者：Purushotham Reddy Karra、Sabitha Gowravaram

  DOI：10.1080/00397911.2018.1476719

  日期：2018.9.17

  Abstract A short total synthesis of a diacetoxylated E,E-diene lactone ent-hyptenolide, was achieved involving from Phosphonate and cis-butene 1,4-diol. Brown Asymmetric allylation, Acrylation, Acetylation, Ring-closing metathesis as the key steps has been described. Moreover, the biological activity of ent-hyptenolide was evaluated on HeLa, A549, IMR32, and MDA-MB231 cancer cell lines. The ent-hyptenolide

  摘要 通过膦酸酯和顺丁烯 1,4-二醇实现了双乙酰氧基化 E,E-二烯内酯 ent-hyptenolide 的短程全合成。Brown 描述了作为关键步骤的不对称烯丙基化、丙烯酸化、乙酰化、闭环复分解。此外，在 HeLa、A549、IMR32 和 MDA-MB231 癌细胞系上评估了 ent-hyptenolide 的生物活性。ent-hyptenolide 选择性和有效地抑制 IMR32 细胞系的生长。图形概要
• Synthesis of iso-epoxy-amphidinolide N and des-epoxy-caribenolide I structures. Revised strategy and final stages
  作者：K. C. Nicolaou、Paul G. Bulger、William E. Brenzovich

  DOI：10.1039/b602021f

  日期：——

  agents amphidinolide N (1) and caribenolide I (2) has been developed, and the total synthesis of iso-epoxy-amphidinolide N and des-epoxy-caribenolide I structures is described. Central to the revised strategy was the use of a Horner-Wadsworth-Emmons olefination between beta-ketophosphonate 51 and aldehyde 14 to construct the C1-C13 sector common to both 1 and 2. Stereoselective alkylation of hydrazone 11

  已开发出一种通用且高度收敛的合成途径，可制得抗肿瘤药两性霉素N（1）和碳糖单抗I（2）的大环核心结构，并且异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳环内酰胺I结构的全合成描述。修订后的策略的核心是使用β-酮膦酸酯51和醛14之间的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应来构建1和2共有的C1-C13区段。11 11的立体选择性烷基化先用碘化物65再用溴化物进行。 56允许快速组装完整的Caribenolide I碳骨架。完成脱环氧-碳北烯内酯I结构78合成的关键步骤包括使用Me（3）SnOH水解敏感的甲酯，然后对所得二醇癸二酸进行区域选择性大环内酯化和整体脱保护。11，溴化物56和碘化物64偶联后，进行类似的后期操作序列，以得到完全脱保护的去氧-环氧-两性内酰胺N骨架，该骨架为半缩醛和双环缩醛84的混合物。双环乙缩醛84中C 6亚甲基的选择性环氧化提供了对异-环氧-两性内酯N立体异构体89的接近。
• Stereoselective total synthesis of ent-hyptenolide
  作者：Gembali Manikanta、Galla Raju、Palakodety Radha Krishna

  DOI：10.1039/c4ra13708f

  日期：——

  A stereoselective total synthesis of ent-hyptenolide is reported.

  报道了一种立体选择性的ent-蒽醌内酯的全合成。