dimethyl 2-oxo-5-t-butyldimethylsilyloxypentylphosphonate | 69171-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-oxo-5-t-butyldimethylsilyloxypentylphosphonate
• 英文别名: dimethyl 2-oxo 5-(dimethyl-t-butylsilyloxy)pentyl-phosphonate；5-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-dimethoxyphosphorylpentan-2-one
• CAS: 69171-64-8
• 化学式: C₁₃H₂₉O₅PSi
• 分子量: 324.43
• InChiKey: VLKJIEMDJJPMBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-oxo-5-t-butyldimethylsilyloxypentylphosphonate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 (S)-oxazaborolidine borane 、 dimethyl sulfide borane 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （-）-Nakadomarin A的可扩展全合成

  摘要：

  描述了manzamine生物碱（-）-nakadomarin A（1）的会聚全合成。逆向合成分析确认了螺环3，其通过有机催化剂促进的双环内酰胺4和呋喃醛5之间的迈克尔加成/环化而组装，两者均可从非手性起始原料获得并且以克数表示。内酰胺4通过S N 2'/还原/ Staudinger /复古-氮杂-Claisen序列按比例组装。螺环化后，nakadomarin的合成仅需六个步骤即可完成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03137
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyloxy)butyric acid methyl ester 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以23.4 g (93%)的产率得到dimethyl 2-oxo-5-t-butyldimethylsilyloxypentylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  4-Oxo-PGI.sub.1 compounds

  摘要：

  这项发明涉及与5,6-二氢前列环素（PGI.sub.1）具有某些结构和药理类似物的化合物，其中C-4位置被氧代取代。这些新颖的4-氧代前列环素类化合物可用于与前列环素相同的药理目的，特别是作为平滑肌刺激剂和血小板聚集抑制剂。

  公开号：

  US04126744A1

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Pinnaic Acid and Halichlorine
  作者：Shu Xu、Daisuke Unabara、Daisuke Uemura、Hirokazu Arimoto

  DOI：10.1002/asia.201301248

  日期：2014.1

  The enantioselective total synthesis of the bioactive marine natural products pinnaic acid and halichlorine is reported in detail. Our total synthesis features the construction of the five‐membered ring and C9 and C13 stereogenic centers through a palladium‐catalyzed trimethylenemethane [3+2] cyclization; the installation of the nitrogen atom through a regioselective Beckmann rearrangement of a poorly

  详细报道了生物活性海洋天然产物松油酸和盐酸的对映选择性全合成。我们的总合成过程是通过钯催化的三亚甲基甲烷[3 + 2]环化，构建五元环以及C9和C13立体异构中心。通过反应性差的酮的区域选择性贝克曼重排来安装氮原子；通过四步一锅加氢-环化反应对螺环进行立体选择性环化；通过减压的交叉烯烃复分解反应有效地连接位阻低位链。
• Investigation of an Acrylate Lynchpin Approach toward the Synthesis of Stolonidiol
  作者：Dionicio Siegel、Thomas Barton

  DOI：10.1055/s-0032-1316589

  日期：2012.9

  lynchpin approach toward the synthesis of stolonidiol has been investigated. To access the key macrocyclization precursor we adapted the silylcupration reaction of alkynes, facilitating attack of the intermediate vinylcuprate on a trisubstituted epoxide. With all of the required carbons of stolonidiol in place, macrocyclization reactions to provide the 11-membered ring were attempted using either a

  摘要 已经研究了丙烯酸酯的链烷醇合成方法。为了获得关键的大环化前体，我们对炔烃进行了甲硅烷基化反应，以促进中间体乙烯基铜酸盐对三取代环氧化物的攻击。在所有必要的甾烷二醇碳原子都存在的情况下，尝试通过溴化醛的镍介导环化，拦截丙烯酸甲酯或分子内Baylis-Hillman环化来进行大环化反应，以提供11元环。 已经研究了丙烯酸酯的链烷醇合成方法。为了获得关键的大环化前体，我们对炔烃进行了甲硅烷基化反应，以促进中间体乙烯基铜酸盐对三取代环氧化物的攻击。在所有必要的甾烷二醇碳原子都存在的情况下，尝试通过溴化醛的镍介导环化，拦截丙烯酸甲酯或分子内Baylis-Hillman环化来进行大环化反应，以提供11元环。
• Asymmetric Total Synthesis of Pinnaic Acid
  作者：Shu Xu、Hirokazu Arimoto、Daisuke Uemura

  DOI：10.1002/anie.200701581

  日期：2007.7.23
• A Scalable Total Synthesis of (−)-Nakadomarin A
  作者：Robert K. Boeckman、Hui Wang、Kyle W. Rugg、Nathan E. Genung、Ke Chen、Todd R. Ryder

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03137

  日期：2016.12.2

  The convergent total synthesis of the manzamine alkaloid (−)-nakadomarin A (1) is described. The retrosynthetic analysis recognized spirocycle 3, assembled via an organocatalyst-promoted Michael addition/cyclization between bicyclic lactam 4 and furan aldehyde 5, both accessible from achiral starting materials and on a multigram scale. Lactam 4 is assembled through an SN2′/reduction/Staudinger/retro-aza-Claisen

  描述了manzamine生物碱（-）-nakadomarin A（1）的会聚全合成。逆向合成分析确认了螺环3，其通过有机催化剂促进的双环内酰胺4和呋喃醛5之间的迈克尔加成/环化而组装，两者均可从非手性起始原料获得并且以克数表示。内酰胺4通过S N 2'/还原/ Staudinger /复古-氮杂-Claisen序列按比例组装。螺环化后，nakadomarin的合成仅需六个步骤即可完成。
• 4-Oxo-PGI.sub.1 compounds
  申请人：The Upjohn Company

  公开号：US04126744A1

  公开（公告）日：1978-11-21

  This invention relates to certain structural and pharmacological analogs of 5,6-dihydro-prostacyclin (PGI.sub.1) wherein the C-4 position is substituted by oxo. These novel 4-oxo-prostacyclin-type compounds are useful for the same pharmacological purposes as prostacyclin, particularly being smooth muscle stimulators and platelet aggregation inhibitors.

  这项发明涉及与5,6-二氢前列环素（PGI.sub.1）具有某些结构和药理类似物的化合物，其中C-4位置被氧代取代。这些新颖的4-氧代前列环素类化合物可用于与前列环素相同的药理目的，特别是作为平滑肌刺激剂和血小板聚集抑制剂。