dimethyl <3-methyl-3-(triethylsiloxy)-2-oxobutyl>phosphonate | 102307-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl <3-methyl-3-(triethylsiloxy)-2-oxobutyl>phosphonate
• 英文别名: (3-hydroxy-3-methyl-2-oxobutyl)phosphonic acid dimethyl ester；(3-methyl-2-oxo-3-trimethylsilyloxybutyl)phosphonic acid dimethyl ester；1-(dimetoxyphospboryl)-3-methyl-3-[(triethylsilyl)oxy]-2-butanone；1-(dimethoxyphosphoryl)-3-methyl-3-[(triethylsilyl)oxy]-2-butanone；(3-methyl-2-oxo-3-triethylsilyloxybutyl)phosphonic acid dimethyl ester；1-(Dimetoxyphosphoryl)-3-methyl-3-[(triethylsilyl)oxy]-2-butanone；1-dimethoxyphosphoryl-3-methyl-3-triethylsilyloxybutan-2-one
• CAS: 102307-28-8
• 化学式: C₁₃H₂₉O₅PSi
• 分子量: 324.43
• InChiKey: KWTXLNSXIDMTLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl <3-methyl-3-(triethylsiloxy)-2-oxobutyl>phosphonate 在 三氯化铁 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,2-二甲基-5-苯基呋喃-3-酮
  参考文献：
  名称：

  The intramolecular Wadsworth-Emmons condensation of .gamma.-(acyloxy)-.beta.-ketophosphonates. A new route to 3(2H)-furanones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00363a023
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-3-甲基-2-丁酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 73.08h， 生成 dimethyl <3-methyl-3-(triethylsiloxy)-2-oxobutyl>phosphonate
  参考文献：
  名称：

  (22E)-2-METHYLENE-22-DEHYDRO-1ALPHA,24,25-TRIHYDROXY-19-NOR-VITAMIN D3 ANALOGS

  摘要：

  披露了(22E)-2-亚甲基-22-去氢-1,24,25-三羟基-19-去甲基维生素D3化合物，它们的生物活性以及这些化合物的各种药用。特别披露了(22E)-(24R)-2-亚甲基-22-去氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲基维生素D3和(22E)-(24S)-2-亚甲基-22-去氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲基维生素D3，它们的生物活性以及这些化合物的各种药用。

  公开号：

  US20140206655A1

文献信息

• [EN] PROCEDUCE FOR CRYSTALLIZATION OF (22E)-(24R)-2-METHYLENE-22-DEHYDRO-1A,24-25-TRIHYDROXY-19-NOR-VITAMIN D3<br/>[FR] PROCÉDÉ DE CRISTALLISATION DE (22E)-(24R)-2-MÉTHYLÈNE-22-DÉHYDRO-1A,24-25-TRIHYDROXY-19-NOR-VITAMINE D3
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RES FOUND

  公开号：WO2019079279A1

  公开（公告）日：2019-04-25

  Disclosed are methods of purifying the compound (22E)-(247R)-2-methylene- 22-dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D3 to obtain the compound in crystalline form. The methods typically include the steps of dissolving (22E)-(24R)-2-methylene-22- dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D3 in a solvent comprising ethyl acetate and hexane to form a solution, allowing crystals of (22E)-(24R)-2-methylene-22-dehydro- 1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D3 to form and precipitate from the solution, and recovering the crystals of (22E)-(24R)-2-methylene-22-dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor- vitamin D3 from the solution.

  揭示了一种纯化化合物(22E)-(24R)-2-甲烯基-22-脱氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲维生素D3的方法，以获得晶体形式的化合物。这些方法通常包括以下步骤：将(22E)-(24R)-2-甲烯基-22-脱氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲维生素D3溶解在包含乙酸乙酯和己烷的溶剂中形成溶液，使(22E)-(24R)-2-甲烯基-22-脱氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲维生素D3的晶体形成并从溶液中沉淀出来，然后从溶液中回收(22E)-(24R)-2-甲烯基-22-脱氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲维生素D3的晶体。
• (1<i>R</i>)-(+)-Camphor and Acetone Derived α′-Hydroxy Enones in Asymmetric Diels−Alder Reaction: Catalytic Activation by Lewis and Brønsted Acids, Substrate Scope, Applications in Syntheses, and Mechanistic Studies
  作者：Patricia Bañuelos、Jesús M. García、Enrique Gómez-Bengoa、Ada Herrero、José M. Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo、Jesús Razkin

  DOI：10.1021/jo9023039

  日期：2010.3.5

  enones as reaction partners of the Diels−Alder reaction are shown, with especial focus on their potentials and limitations in solving the above difficult cases. α′-Hydroxy enones are able to bind reversibly to both Lewis acids and Brønsted acids, forming 1,4-coordinated species that are shown to efficiently engage in these inherently difficult Diels−Alder reactions. On these bases, a convenient control

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单
• Highly Enantioselective Friedel−Crafts Alkylations of Pyrroles and Indoles with α‘-Hydroxy Enones under Cu(II)-Simple Bis(oxazoline) Catalysis
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Bharat G. Kardak、Jesús M. García、Anthony Linden

  DOI：10.1021/ja0423217

  日期：2005.3.1

  Remarkably high and regular enantioselectivities are obtained in Friedel-Crafts alkylation reactions involving alpha'-hydroxy enone templates and Cu(II)-bis(oxazoline) complexes as catalysts. The simple elaboration of adducts provides a route to enantioenriched aldehydes, carboxylic acids, and ketones containing the pyrrole and indole frameworks.

  在涉及 α'-羟基烯酮模板和 Cu（II）-双（恶唑啉）配合物作为催化剂的 Friedel-Crafts 烷基化反应中获得了非常高和规则的对映选择性。加合物的简单加工为含有吡咯和吲哚骨架的对映体富集的醛、羧酸和酮提供了途径。
• (22E)-2-methylene-22-dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D3 analogs
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US09416102B2

  公开（公告）日：2016-08-16

  Disclosed are (22E)-2-methylene-22-dehydro-1,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D3 compounds, their biological activities, and various pharmaceutical uses for these compounds. Particularly disclosed are (22E)-(24R)-2-methylene-22-dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D3 and (22E)-(24S)-2-methylene-22-dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D3, their biological activities, and various pharmaceutical uses for these compounds.

  本发明涉及(22E)-2-亚甲基-22-去氢-1,24,25-三羟基-19-去-维生素D3化合物、它们的生物活性以及这些化合物的各种药物用途。特别地，本发明揭示了(22E)-(24R)-2-亚甲基-22-去氢-1α,24,25-三羟基-19-去-维生素D3和(22E)-(24S)-2-亚甲基-22-去氢-1α,24,25-三羟基-19-去-维生素D3，它们的生物活性以及这些化合物的各种药物用途。
• Catalytic Enantioselective Conjugate Addition of Carbamates
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Rajkumar Halder、Michael Kelso、Enrique Gómez-Bengoa、Jesús M. García

  DOI：10.1021/ja047004e

  日期：2004.8.1

  Catalytic, asymmetric conjugate addition of carbamates to enoyl systems has been realized for the first time, providing a two-step access to virtually enantiopure N-protected beta-amino acids.