4-[(2S,5S)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]-1-dimethoxyphosphorylbutan-2-one | 870700-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 4-[(2S,5S)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]-1-dimethoxyphosphorylbutan-2-one
• CAS: 870700-60-0
• 化学式: C₂₉H₄₁O₆PSi
• 分子量: 544.7
• InChiKey: WGQFOQQBNWVFNZ-LSYYVWMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(2S,5S)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]-1-dimethoxyphosphorylbutan-2-one 、 methyl 2-[(2R,3R,4S,4aS,6R,8aS)-2-[(1R)-2-oxo-1-triethylsilyloxyethyl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]acetate 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 methyl 2-[(2S,3R,4S,4aS,6R,8aS)-2-[(E,1S)-6-[(2S,5S)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]-4-oxo-1-triethylsilyloxyhex-2-enyl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C1-C22亚基的合成

  摘要：

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。

  DOI：

  10.1021/jo051479m
• 作为产物：
  描述：

  3-{(2S,5S)-5-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-4-methylene-tetrahydro-furan-2-yl}-propionic acid 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-[(2S,5S)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]-1-dimethoxyphosphorylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C1-C22亚基的合成

  摘要：

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。

  DOI：

  10.1021/jo051479m

文献信息

• Halichondrin B:  Synthesis of the C1−C22 Subunit
  作者：William T. Lambert、Gregory H. Hanson、Farid Benayoud、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo051479m

  日期：2005.11.1

  steps and 4% overall yield. In a separate route, 7 was also synthesized in 18 steps and 2% overall yield from a derivative of α-d-glucoheptonic acid γ-lactone (62). While the former route installs the fully elaborated C-ring endowed with the correct C12 stereochemistry early in the synthesis, the latter features a late-stage introduction of the C12 stereocenter during the ultimate one-pot Michael addition/ketalization

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。