dimethyl (2-hydroxy-2-phenyl)propylphosphonate | 88708-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2-hydroxy-2-phenyl)propylphosphonate
• 英文别名: Dimethyl (2-hydroxy-2-phenylpropyl)phosphonate；1-dimethoxyphosphoryl-2-phenylpropan-2-ol
• CAS: 88708-61-6
• 化学式: C₁₁H₁₇O₄P
• 分子量: 244.227
• InChiKey: VKFYDPIZTPRHPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2-hydroxy-2-phenyl)propylphosphonate 在 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 以76%的产率得到2-苯基-1-丙烯
  参考文献：
  名称：

  氟离子诱导β-羟基烷基膦酸酯合成末端烯烃

  摘要：

  β-羟基烷基膦酸酯很容易由烷基膦酸酯和羰基化合物制备，用氟离子处理得到相应的烯烃，收率相当好。在 N,N-二甲基甲酰胺中使用 CsF 给出了最好的结果。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.1375
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.16h， 以95%的产率得到dimethyl (2-hydroxy-2-phenyl)propylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  The Olefin Synthesis fromβ-Hydroxyalkylphosphonates Induced by Fluorides or Relatively Weak Bases

  摘要：

  利用烷基膦酸酯和羰基化合物可以方便地合成的β-羟基烷基膦酸酯，用氟离子（如CsF）或者在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中使用相对较弱的碱（如K2CO3）处理后，可以以良好收率得到相应的烯烃产物。相较于碱而言，1当量的水的加入对于提高烯烃的产率具有明显作用。通过X射线晶体学分析，确定了赤型-二甲基（2-羟基-1-甲基-2-苯基）乙基膦酸酯的立体化学结构。使用苏型异构体时，仅得到(E)-烯烃；而使用赤型富集异构体时，则主要得到(Z)-烯烃。这表明目前的烯化反应是通过顺式消除方式进行立体专一性进行的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.209

文献信息

• THE EFFECTIVENESS OF A WEAK BASE IN THE OLEFIN SYNTHESIS FROM β-HYDROXYALKYLPHOSPHONATES
  作者：Takayuki Kawashima、Takafumi Ishii、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/cl.1984.1097

  日期：1984.7.5

  β-Hydroxyalkylphosphonates were treated with a weak base such as potassium carbonate in N,N-dimethylformamide to give the corresponding olefins in good yields.

  在 N,N-二甲基甲酰胺中用弱碱（如碳酸钾）处理 β-羟基烷基膦酸盐，可以得到相应的烯烃，收率很高。
• Synthesis of β-hydroxyphosphonates by iron-catalyzed oxidative addition of phosphonyl radicals to alkenes
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Atsushi Idota、Shin’ichi Yokoyama、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.07.026

  日期：2011.9

  Phosphorohydrazidates have been shown to work as radical precursors by iron-catalyzed aerobic oxidation to generate corresponding phosphonyl radicals. Generated radicals cause intermolecular addition to various alkenes in the presence of molecular oxygen to give beta-hydroxyphosphonate compounds in good yield. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• KAWASHIMA, TAKAYUKI;ISHII, TAKAFUMI;INAMOTO, NAOKI, CHEM. LETT., 1983, N 9, 1375-1378
  作者：KAWASHIMA, TAKAYUKI、ISHII, TAKAFUMI、INAMOTO, NAOKI

  DOI：——

  日期：——
• KAWASHIMA, TAKAYUKI;ISHII, TAKAFUMI;INAMOTO, NAOKI, CHEM. LETT., 1984, N 7, 1097-1100
  作者：KAWASHIMA, TAKAYUKI、ISHII, TAKAFUMI、INAMOTO, NAOKI

  DOI：——

  日期：——
• The Olefin Synthesis from<i>β</i>-Hydroxyalkylphosphonates Induced by Fluorides or Relatively Weak Bases
  作者：Takayuki Kawashima、Takafumi Ishii、Naoki Inamoto、Norihiro Tokitoh、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/bcsj.71.209

  日期：1998.1

  β-Hydroxyalkylphosphonates, which were prepared readily from alkylphosphonates and carbonyl compounds, were treated with a fluoride ion such as CsF or with relatively weak bases such as K2CO3 in N,N-dimethylformamide to give the corresponding olefins in good yields. One molar equivalent of water to bases is effective for increasing the yields of olefins. The stereochemistry of erythro-dimethyl (2-hydroxy-1-methyl-2-phenyl)ethylphosphonate was determined by X-ray crystallographic analysis. Use of threo-isomer gave (E)-olefin exclusively, while that of erythro-enriched isomer afforded predominantly (Z)-olefin, indicating that the present olefination proceeds stereospecifically in a manner of syn-elimination.

  利用烷基膦酸酯和羰基化合物可以方便地合成的β-羟基烷基膦酸酯，用氟离子（如CsF）或者在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中使用相对较弱的碱（如K2CO3）处理后，可以以良好收率得到相应的烯烃产物。相较于碱而言，1当量的水的加入对于提高烯烃的产率具有明显作用。通过X射线晶体学分析，确定了赤型-二甲基（2-羟基-1-甲基-2-苯基）乙基膦酸酯的立体化学结构。使用苏型异构体时，仅得到(E)-烯烃；而使用赤型富集异构体时，则主要得到(Z)-烯烃。这表明目前的烯化反应是通过顺式消除方式进行立体专一性进行的。