Dimethyl (S)-4,5-Isopropylidenedioxy-2-oxopentylphosphonate | 127929-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl (S)-4,5-Isopropylidenedioxy-2-oxopentylphosphonate
• 英文别名: 1-dimethoxyphosphoryl-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propan-2-one
• CAS: 127929-53-7
• 化学式: C₁₀H₁₉O₆P
• 分子量: 266.231
• InChiKey: YVCWJPIJMMYRKW-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  348.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl (S)-4,5-Isopropylidenedioxy-2-oxopentylphosphonate 在 barium hydroxide octahydrate 、 dimethyl sulfide borane 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 ethyl (R,2Z,5Z,9E)-12-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-11-hydroxy-3,6-dimethyldodeca-2,5,9-trienoate
  参考文献：
  名称：

  针对香气内酯全合成的研究：大环核的立体选择性合成

  摘要：

  描述了天然产物koshikalide大内酯核的立体选择性合成。从容易获得的1,4-丁二醇和苹果酸作为合成子开始，我们的合成策略涉及吉尔曼反应的重复应用，Swern氧化和Sharpless不对称环氧化，以建立所需的立体中心。合成过程中的其他关键步骤包括Negishi交叉偶联和用于构建主要片段的Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应。通过选择性的Mitsunobu大内酯化方法制备14元内酯环。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.07.002
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3S)-3,4-O-isopropylidene-3,4-dihydroxybutanoate 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Dimethyl (S)-4,5-Isopropylidenedioxy-2-oxopentylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  针对香气内酯全合成的研究：大环核的立体选择性合成

  摘要：

  描述了天然产物koshikalide大内酯核的立体选择性合成。从容易获得的1,4-丁二醇和苹果酸作为合成子开始，我们的合成策略涉及吉尔曼反应的重复应用，Swern氧化和Sharpless不对称环氧化，以建立所需的立体中心。合成过程中的其他关键步骤包括Negishi交叉偶联和用于构建主要片段的Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应。通过选择性的Mitsunobu大内酯化方法制备14元内酯环。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.07.002

文献信息

• Total Synthesis and Structural Elucidation of Azaspiracid-1. Final Assignment and Total Synthesis of the Correct Structure of Azaspiracid-1
  作者：K. C. Nicolaou、Theocharis V. Koftis、Stepan Vyskocil、Goran Petrovic、Wenjun Tang、Michael O. Frederick、David Y.-K. Chen、Yiwei Li、Taotao Ling、Yoichi M. A. Yamada

  DOI：10.1021/ja054750q

  日期：2006.3.1

  strategy for the total synthesis of azaspiracid-1 featured a dithiane anion (C(21)-C(27) fragment) reacting with a pentafluorophenol ester (C(1)-C(20) fragment) followed by a Stille-type union of an advanced allylic acetate substrate (C(1)-C(27) fragment) with a vinyl stannane as the main coupling processes to assemble the carbon skeleton of the molecule. In addition to the total synthesis of azaspiracid-1

  azaspiracid-1 是一种从贻贝中分离出的神经毒素，其分子结构已通过全合成阐明，这也丰富了其供应。这种海洋生物毒素的降解衍生片段化合物 5 (EFGHI)、6 (FGHI) 和 40 (ABCD) 与合成材料相匹配，从而证实了它们的结构特性。在此基础上，通过全合成提出并构建了azaspiracid-1(即1)的新结构。azaspiracid-1 全合成的最终策略是二噻烷阴离子（C(21)-C(27) 片段）与五氟苯酚酯（C(1)-C(20) 片段）反应，然后是 Stille 型高级烯丙基乙酸酯底物（C（1）-C（27）片段）与乙烯基锡烷的结合作为主要的偶联过程，以组装分子的碳骨架。
• Kashihara, Hiroshi; Suemune, Hiroshi; Fujimoto, Katsuhiko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 10, p. 2610 - 2614
  作者：Kashihara, Hiroshi、Suemune, Hiroshi、Fujimoto, Katsuhiko、Sakai, Kiyoshi

  DOI：——

  日期：——
• KASHIHARA, HIROSHI;SUEMUNE, HIROSHI;FUJIMOTO, KATSUHIKO;SAKAI, KIYOSHI, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N0, C. 2610-2614
  作者：KASHIHARA, HIROSHI、SUEMUNE, HIROSHI、FUJIMOTO, KATSUHIKO、SAKAI, KIYOSHI

  DOI：——

  日期：——
• Studies directed towards the total synthesis of koshikalide: stereoselective synthesis of the macrocyclic core
  作者：Arramshetti Venkanna、Eppakayala Sreedhar、Bandi Siva、Katragadda Suresh Babu、Kothakonda Rajendra Prasad、Janaswamy Madhusudana Rao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.07.002

  日期：2013.9

  The stereoselective synthesis of the macrolactone core of the natural product koshikalide is described. Starting with readily available 1,4-butanediol and malic acid as synthons, our synthetic strategy involved the reiterative application of Gilman’s reaction, Swern oxidation and Sharpless asymmetric epoxidation to establish the required stereocentres. Other key steps in the synthesis include Negishi

  描述了天然产物koshikalide大内酯核的立体选择性合成。从容易获得的1,4-丁二醇和苹果酸作为合成子开始，我们的合成策略涉及吉尔曼反应的重复应用，Swern氧化和Sharpless不对称环氧化，以建立所需的立体中心。合成过程中的其他关键步骤包括Negishi交叉偶联和用于构建主要片段的Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应。通过选择性的Mitsunobu大内酯化方法制备14元内酯环。