trans-PtBr2(triethylphosphine)2 | 13985-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-PtBr2(triethylphosphine)2
• 英文别名: trans-Pt(PEt₃)₂(Br2)₂；trans-PtBr2(PEt3)2；Dibromoplatinum;triethylphosphane
• CAS: 13985-90-5
• 化学式: C₁₂H₃₀Br₂P₂Pt
• 分子量: 591.206
• InChiKey: ORSOFDVQJOKWFK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.74
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-PtBr2(triethylphosphine)2 以 水 为溶剂， 生成 {Pt}Br2
  参考文献：
  名称：

  Gruenberg, A. A.; Razumova, Z. A.; Troickaya, A. D., 1946, p. 253 - 264

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  {PtBr4} 在 1-己烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-PtBr2(triethylphosphine)2
  参考文献：
  名称：

  High Quantum Yield Molecular Bromine Photoelimination from Mononuclear Platinum(IV) Complexes

  摘要：

  Pt(IV) complexes trans-Pt(PEt3)(2)(R)(Br)(3) (R = Br, aryl and polycyclic aromatic fragments) photoeliminate molecular bromine with quantum yields as high as 82%. Photoelimination occurs both in the solid state and in solution. Calorimetry measurements and DFT calculations (PMe3 analogs) indicate endothermic and endergonic photoeliminations with free energies from 2 to 22 kcal/mol of Br-2. Solution trapping experiments with high concentrations of 2,3-dimethyl-2-butene suggest a radical-like excited state precursor to bromine elimination.

  DOI：

  10.1021/ic4004998

文献信息

• Reactions of methyl fluorosulphate and triethyloxonium tetrafluoroborate with transition-metal complexes
  作者：Colin Eaborn、Nicholas Farrell、James L. Murphy、Alan Pidcock

  DOI：10.1039/dt9760000058

  日期：——

  Reactions of SFO2(OMe) and [Et3O][BF4] with a variety of transition-metal complexes have been examined and classified as ligand abstraction, oxidative additions, oxidation, ligand alkylation, or reactions in which an anion fragment is abstracted from a ligand. Factors influencing the mode of reaction and the mechanisms of some of the reactions are discussed.

  已经检查了SFO 2（OMe）和[Et 3 O] [BF 4 ]与多种过渡金属配合物的反应，并将其分类为配体抽象，氧化加成，氧化，配体烷基化或其中阴离子片段为从配体中提取。讨论了影响反应方式的因素和某些反应的机理。
• Role of halide ion in the mechanism of protonolysis of the PtC bond in Pt(II) alkyl and aryl complexes
  作者：G. Alibrandi、D. Minniti、R. Romeo、P. Uguagliati、L. Calligaro、U. Belluco、B. Crociani

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)88298-5

  日期：1985.5

  Abstract A mechanistic study is described for the electrophilic cleavage of the Pt C σ bond in complexes cis -[PtPh 2 (PEtPh 2 ) 2 ] and trans -[PtXR(PEt 3 ) 2 ] (X = Cl and Br, R = Me, Et, n-Pr, n-Bu, CH 2 Ph) by the proton in the presence of halide ions in aqueous methanol (MeOH/H 2 O, 91v/v) which yields cis -[PtClPh(PEtPh 2 ) 2 ] and trans -[PtX 2 (PEt 3 ) 2 ], respectively. The reactions are first-order

  摘要描述了顺式-[PtPh 2（PEtPh 2）2]和反式-[PtXR（PEt 3）2]（X = Cl and Br，R = Me ，在甲醇水溶液（MeOH / H 2 O，91v / v）中存在卤离子的情况下，通过质子对质子进行分析，得到Et，n-Pr，n-Bu，CH 2 Ph），生成顺式-[PtClPh（PEtPh 2）2]和反式-[PtX 2（PEt 3）2]。对于这两个系统，反应在底物中都是一阶的，并且服从一般的双变量率定律k obs = [H +] k H + kx K [[X-]} /（1 + K [[X-]]）。拟议中的机制涉及通过卤化物与正方形平面底物的相互作用快速实现铂（II）阴离子中间体的快速平衡前形成（K），同时结合底物（k H）和中间体的缓慢平行质子化（kx），导致金属碳σ键断裂。应该将中间体视为弱缔合产物，因为所有通过紫外，可见光和31 P 1 H} NMR光
• Monobridged binuclear platinum complexes. Part 1. Some phosphidobridged diplatinum complexes of triethylphosphine
  作者：E. A. V. Ebsworth、Bernard J. L. Henner、Francis J. S. Reed

  DOI：10.1039/dt9780000272

  日期：——

  The complexes [PtX(PEt3)2}2PH2]Y (X = H, Y = Cl or Br; X = Y = Cl or Br) have been prepared, and the structures of two isomers in CDCl3 solution have been determined by 31P n.m.r. spectroscopy. Both isomers are linked by single PH2 bridges. The halide complexes partly decompose to give [(Et3P)X2Pt(µ-PH2)PtX(PEt3)2] in CDCl3 solution. Analogous iodide complexes have been identified from their 31P n

  制备了[PTX（PEt 3）2 } 2 PH 2 ] Y（X = H，Y = Cl或Br; X = Y = Cl或Br）的配合物，CDCl 3溶液中的两种异构体的结构由31 P nmr光谱法测定。两种异构体通过单个PH 2桥连接。卤化物络合物部分分解，得到[（ET 3 P）X 2的PT（μ-PH 2）PTX（PET 3）2 ]在CDCl 3溶液中。从其31 P nmr光谱中已鉴定出类似的碘化物络合物，但无法分离。桥接PH 2该基团相对稳定，并且光谱参数表明在这些配合物中它具有比PEt 3更大的反式影响。
• Reactions of halogenohydridobis(triethylphosphine)platinum(II) with trihalogenophosphines: some unusual complexes of Pt II containing five-co-ordinated phosphorus
  作者：Christopher W. Allen、E. A. V. Ebsworth、Steven G. Henderson、David W. H. Rankin、Heather E. Robertson、Bryan Turner、John D. Whitelock

  DOI：10.1039/dt9860001333

  日期：——

  at 180 K to give [PtCl2H2(PEt3)2], (5), and the previously unknown [PtCl(PEt3)2(P′Cl2)], (4). On warming to 240 K, complex (5) decomposes and (4) is reversibly protonated to give [PtCl(PEt3)2(P′Cl2H)]+. Above 240 K, (4) is converted into the novel [PtCl(PEt3)2(P′Cl2H2)], (8). This complex is stable in solution up to 260 K, but decomposes irreversibly at higher temperatures. Changes in the n.m.r. spectra

  31 P Nmr光谱显示[PtClH（PEt 3） 2 ]在180 K下与CH 2 Cl 2中的PCl 3反应生成[PtCl 2 H 2（PEt 3） 2 ]，（ 5）和先前未知的[PtCl （PEt 3） 2（P'Cl 2）]，（ 4）。升温至240 K时，复合物（ 5）分解，并且（ 4）可逆地质子化，得到[PtCl（PEt 3） 2（P'Cl 2 H）] +。240 K以上，（ 4）转换为新颖的[PtCl（PEt 3）2（P'Cl 2 H 2）]，（8）。该配合物在高达260 K的溶液中稳定，但在较高温度下不可逆地分解。根据（8）分解为[PtCl （PEt 3）2（P'ClH 2）] +和[HCl 2 ] –或[BCl 4 ] –的解离，可以解释添加HCl或BCl 3时nmr光谱的变化。[PtBrH（PEt 3）2 ]与PBr 3在160 K下反应得到[PtBr2 H（PEt 3） 2（P'Br
• Bond energies and thermal decomposition of [Pt(X)(CH3)(P(C2H5)3)2] complexes
  作者：A. Morvillo、G. Favero、A. Turco

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80227-7

  日期：1983.2

  The thermal decomposition of the complexes trans-[Pt(X)(CH3)L2] (L  P(C2H5)3; X  Cl, Br, I, CN) in decalin at 170 and 200°C affords methane platinum metal and [Pt(X)2L2]. The kinetics of the decomposition of the complexes were determined by monitoring the appearance of methane by GLC. The observed first-order rate constant was found to be independent on the nature of the ligand X. The thermal decomposition

  在170和200°C下萘烷中的反式-[PT（X）（CH 3）L 2 ]（LP（C 2 H 5）3 ; XCl，Br，I，CN）的配合物热分解得到甲烷铂金属和[PT（X）2 L 2 ]。通过GLC监测甲烷的出现来确定配合物分解的动力学。所观察到的一级速率常数被认为是独立于配体X的性质的三氘甲基配合物的热分解[PT（X）（CD 3）L- 2 ]（XI，CN）在decalin- d 18岁通过GLC / MS研究了在170和200℃下的温度。热分解以与X的性质和所用温度无关的比例提供CD 3 H和CD 4。还检查了配合物的质谱。通过测量碎片离子[PT（X）L 2 ] +的出现电位和系列[PT（X）（CH 3）L 2 ]。电离电势和PTCH 3键能显示在X的性质，其不反映在对应的分解速率的变化的清楚的依赖性。