1,1,3,3-tetradiisopropylphenyl-1,1,3,3-tetrahydro-2,2-bi-1,3,2-diazaphosphole | 1151469-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,3,3-tetradiisopropylphenyl-1,1,3,3-tetrahydro-2,2-bi-1,3,2-diazaphosphole
• 英文别名: 2-[1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaphosphol-2-yl]-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaphosphole；2-[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaphosphol-2-yl]-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaphosphole
• CAS: 1151469-21-4
• 化学式: C₅₂H₇₂N₄P₂
• 分子量: 815.118
• InChiKey: VUAWOFHSGZDDIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.5
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-tetradiisopropylphenyl-1,1,3,3-tetrahydro-2,2-bi-1,3,2-diazaphosphole 以 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  对空间位阻二膦的可逆解离和化学反应性的洞察

  摘要：

  已知的 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷 4a 首次在制备规模上合成并通过光谱表征。解离 4a [rlarr2] 2 5a 的平衡常数由定量变温电子顺磁共振 (VT-EPR) 研究确定，并用于获得 P-P 键均裂的热化学数据。79(1) kJ mol-1 的计算键解离能大大低于小二膦的气相解离能。如果包括色散效应，通过 DFT 计算对 4a 的分子结构进行建模是可行的，但计算仍然未能合理解释解离过程的能量学。4a 与炔烃的化学反应进行，取决于底物结构，

  DOI：

  10.1002/ejic.201200633
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3,2-diazaphospholene 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,1,3,3-tetradiisopropylphenyl-1,1,3,3-tetrahydro-2,2-bi-1,3,2-diazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  通过空间诱导二聚体[（CH）2（NR）2P] 2的PP键裂解形成一类新的7pi自由基。

  摘要：

  2c-2e-PP键合的二聚体[（CH）2（NR）2P] 2在溶液中解离，得到持久的新7pi自由基[（CH）2（NR）2P] *，它们是同电子的，具有众所周知的S / N噻唑基自由基。

  DOI：

  10.1039/b821241d

文献信息

• Donor-Free Phosphenium–Metal(0)–Halides with Unsymmetrically Bridging Phosphenium Ligands
  作者：Daniela Förster、Jan Nickolaus、Martin Nieger、Zoltán Benkő、Andreas W. Ehlers、Dietrich Gudat

  DOI：10.1021/ic400886b

  日期：2013.7.1

  Reactions of (cod)MCl2 (cod = 1,5 cyclooctadiene, M = Pd, Pt) with N-heterocyclic secondary phosphines or diphosphines produced complexes [(NHP)MCl]2 (NHP = N-heterocyclic phosphenium). The Pd complex was also accessible from a chlorophosphine precursor and Pd2(dba)3. Single-crystal X-ray diffraction studies established the presence of dinuclear complexes that contain μ-bridging NHP ligands in an unsymmetrical

  （cod）MCl 2（cod = 1,5环辛二烯，M = Pd，Pt）与N-杂环仲膦或二膦的反应生成络合物[（NHP）MCl] 2（NHP = N-杂环）。从氯膦前体和Pd 2（dba）3也可以得到Pd络合物。单晶X射线衍射研究确定了以非对称结合模式存在含μ桥NHP配体的双核络合物的存在，并显示出金属配位几何形状从扭曲的三角形（M = Pd）到T形（M = Pt）。对模型化合物的DFT计算重现了Pt配合物的这些结构特征，但预测了异常的C 2v钯分子具有两个不同金属配位环境的分子对称结构。这种结构与实际的中心对称几何形状之间的偏差是通过预测平坦的能量超表面来解决的，它允许以非常低的能量成本使NHP配体的取向发生大的变形。DFT结果和光谱学研究表明，标题化合物应描述为-金属（0）-卤化物，而不是常规的二价金属阳离子膦酸酯络合物，并表明NHP配体从金属中获得净电荷，但保留了独特的阳离子特点。非对
• Formation of a new class of 7π radicals via sterically induced P–P bond cleavage of the dimers [(CH)2(NR)2P]2
  作者：Ruth Edge、Robert J. Less、Eric J. L. McInnes、Kristine Müther、Vesal Naseri、Jeremy M. Rawson、Dominic S. Wright

  DOI：10.1039/b821241d

  日期：——

  The 2c-2e- P-P bonded dimers [(CH)2(NR)2P]2 dissociate in solution to give the persistent new 7pi radicals [(CH)2(NR)2P]*, which are isoelectronic with the well known S/N thiazolyl radicals.

  2c-2e-PP键合的二聚体[（CH）2（NR）2P] 2在溶液中解离，得到持久的新7pi自由基[（CH）2（NR）2P] *，它们是同电子的，具有众所周知的S / N噻唑基自由基。
• Specific Photochemical Dehydrocoupling of N‐Heterocyclic Phosphanes and Their Use in the Photocatalytic Generation of Dihydrogen
  作者：Oliver Puntigam、László Könczöl、László Nyulászi、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/anie.201504504

  日期：2015.9.21

  N‐Heterocyclic phosphanes react under UV irradiation in a highly selective dehydrocoupling reaction to diphosphanes and H2. Computational studies suggest that the product formation is initiated by the formation of dimeric molecular associates whose electronic excitation yields H2 and a diphosphane. Combining the dehydrocoupling of sterically demanding phosphanes with Mg‐reduction of the formed diphosphanes

  N-杂环膦在紫外线照射下以高度选择性的脱氢偶联反应与二膦和H 2发生反应。计算研究表明，产物形成是通过形成二聚体分子缔合体而引发的，其电子激发能产生H 2和二膦。将空间需求的膦的脱氢偶联与生成的二膦的Mg还原相结合，可以构建一个反应循环，以从Et 3 NH +光催化还原生成H 2。
• Rational Synthesis and Mutual Conversion of Bis‐N‐heterocyclic Diphosphanes and Secondary N‐Heterocyclic Phosphanes
  作者：Oliver Puntigam、Daniela Förster、Nick A. Giffin、Sebastian Burck、Johannes Bender、Fabian Ehret、Arthur D. Hendsbee、Martin Nieger、Jason D. Masuda、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/ejic.201201471

  日期：2013.4.12

  hydrolysis, and thus grants high product yields. In some cases, secondary phosphanes were formed together with or instead of diphosphanes. This reaction is explained by a follow-up process involving homolytic fission of diphosphanes to give phosphanyl radicals, which then react with ammonium salts to give a mixture of secondary phosphanes and chlorophosphanes. Even if its synthetic scope is as yet limited

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。
• An Insight into the Reversible Dissociation and Chemical Reactivity of a Sterically Encumbered Diphosphane
  作者：Daniela Förster、Herbert Dilger、Fabian Ehret、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/ejic.201200633

  日期：2012.9

  Equilibrium constants for the dissociation 4a [rlarr2] 2 5a were determined from quantitative variable-temperature electron paramagnetic resonance(VT-EPR) studies and were used to obtain thermochemical data for the P–P bond homolysis. The calculated bond dissociation energy of 79(1) kJ mol–1 is substantially lower than the gas-phase dissociation energies of small diphosphanes. Modeling of the molecular

  已知的 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷 4a 首次在制备规模上合成并通过光谱表征。解离 4a [rlarr2] 2 5a 的平衡常数由定量变温电子顺磁共振 (VT-EPR) 研究确定，并用于获得 P-P 键均裂的热化学数据。79(1) kJ mol-1 的计算键解离能大大低于小二膦的气相解离能。如果包括色散效应，通过 DFT 计算对 4a 的分子结构进行建模是可行的，但计算仍然未能合理解释解离过程的能量学。4a 与炔烃的化学反应进行，取决于底物结构，