acetophenone O-benzyloxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: acetophenone O-benzyloxime
• 英文别名: (E)-acetophenone O-benzyl oxime；(E)-1-phenylethan-1-one O-benzyl oxime；Acetophenone benzyloxime；(E)-1-phenyl-N-phenylmethoxyethanimine
• 化学式: C₁₅H₁₅NO
• 分子量: 225.29
• InChiKey: MIDMIXGYBIKXMO-DTQAZKPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetophenone O-benzyloxime 在 enantiopure spiroborate ester sodium tetrahydroborate 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 36.0h， 以100%的产率得到(S)-(-)- α-甲基苄胺
  参考文献：
  名称：

  通过螺硼酸酯催化的硼烷肟醚的不对称合成伯胺。

  摘要：

  [反应：见正文]在催化条件下，使用衍生自非外消旋1，2-氨基醇和乙二醇的螺硼酸酯5-10，研究了O-苄基肟醚对映选择性硼烷还原为伯胺的过程。在0℃下，仅在二恶烷中使用仅10％的衍生自二苯基缬氨醇的催化剂5实现了有效的催化条件，导致在高达99％的ee下完全转化为相应的伯胺。

  DOI：

  10.1021/ol0704791
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 acetophenone O-benzyloxime
  参考文献：
  名称：

  通过电化学催化钯催化的CH活化/ CC交叉偶联反应

  摘要：

  钯催化的C–H活化/ C–C交叉偶联反应已成为有机合成的诱人工具。通常，这些反应需要化学计量的化学氧化剂和外源性配体以分别再生钯催化剂并促进还原消除。然而，使用传统的化学计量的氧化剂存在显着的缺点，包括原子经济性差，副产物形成和高成本。为了克服这些问题，我们开发了一种电化学策略，利用PdII的阳极氧化来诱导选择性的C–C还原消除，从而分别使用硼试剂和α-酮酸实现甲基化和酰化。

  DOI：

  10.1039/c7cc07429h

文献信息

• Thermal decomposition of O-benzyl ketoximes; role of reverse radical disproportionation
  作者：Jessie A. Blake、Keith U. Ingold、Shuqiong Lin、Peter Mulder、Derek A. Pratt、Brad Sheeller、John C. Walton

  DOI：10.1039/b313491a

  日期：——

  9,10-dihydrophenanthrene and 9,10-dihydroanthracene than in tetralin. These results indicated that a reverse radical disproportionation reaction in which a hydrogen atom was transferred from the solvent to the oxime ether, followed by [small beta]-scission of the resultant aminoalkyl radical, must be important in the latter two solvents. Benzaldehyde was found to be an additional product from thermolyses

  已在三个氢供体中研究了七个二烷基，两个烷基芳基和两个二芳基O-苄基酮肟醚R（1）R（2）C [双键，长度为m-破折号NOCH（2）Ph）的热解溶剂：四氢萘，9,10-二氢菲和9,10-二氢蒽。所有肟醚均给出了OC键（即，R（1）R（2）C [双键，长度为m-NOH和PhCH（3））均被裂解的预期产物，以及NO键（即，R（1）R（2）C [双键，长度为m-NH和PhCH（2）OH）。这些产物的产率取决于所使用的溶剂，并且在9，10-二氢菲和9，10-二氢蒽中的O-苄基肟醚的分解速率大于在四氢化萘中。这些结果表明，其中有一个氢原子从溶剂转移到肟醚上的逆自由基歧化反应，然后对所得的氨基烷基进行小β-断裂，在后两种溶剂中必须很重要。发现苯甲醛是在四氢化萘中进行热解的另一产物。该证据和其他证据表明，涉及一些苄基氢原子的另一种诱导的分解模式涉及提取苄基氢原子，然后对所得的苄基进行小β-断裂。通过比较不能产生烯胺互变异构体的双环[3
• Photocatalyzed Triplet Sensitization of Oximes Using Visible Light Provides a Route to Nonclassical Beckmann Rearrangement Products
  作者：Xiao Zhang、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.1c10148

  日期：2021.12.22

  photoisomerization of oximes via visible-light-mediated energy transfer (EnT) catalysis. Facile access to (Z)-oximes provides opportunities to achieve regio- and chemoselectivity complementary to those of widely used transformations employing oxime starting materials. We show an enhanced one-pot protocol for photocatalyzed oxime isomerization and subsequent Beckmann rearrangement that enables novel reactivity with

  肟是用于制备各种官能团的有价值的合成中间体。迄今为止，肟的立体选择性合成仍然是一个主要挑战，因为大多数当前的合成方法要么提供E和Z异构体的混合物，要么提供热力学上优选的E异构体。在此，我们报告了一种温和而通用的方法，通过可见光介导的能量转移 (EnT) 催化对肟进行光异构化，从而获得芳基肟的Z异构体。轻松访问 ( Z)-肟提供了实现区域选择性和化学选择性的机会，与那些广泛使用的使用肟起始材料的转化互补。我们展示了一种用于光催化肟异构化和随后的贝克曼重排的增强型一锅法方案，该方案可实现与烷基优先于芳基迁移的新型反应性，从而逆转传统贝克曼反应的区域选择性。还证明了烯基肟的化学发散性N - 或O - 环化，分别导致硝酮或环肟醚。
• Reusable Palladium Nanoparticles Catalyzed Oxime Ether Directed Mono <i>Ortho</i> ‐Hydroxylation under Phosphine Free Neutral Condition
  作者：Rajib Saha、Naziya Perveen、Naorem Nihesh、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1002/adsc.201801340

  日期：2019.2

  efficient, reusable and stable binaphthyl stabilized Pd‐nanoparticles (Pd‐BNP) catalyzed the direct ortho‐C−H hydroxylation of acetophenone oxime ethers under neutral and phosphine ligand‐free condition has been developed. A readily available, economic, safe and greener oxidant oxone has been used in this direct ortho‐hydroxylation. The scope of the reaction has been studied with various acetophenone oxime

  在中性和无膦配体条件下，开发了一种高效，可重复使用且稳定的联萘稳定的钯纳米颗粒（Pd-BNP）催化苯乙酮肟醚的直接邻-C-H羟基化反应。这种直接邻苯二甲醚使用了现成的，经济的，安全的和绿色的氧化剂砜。-羟基化。已经用各种苯乙酮肟醚（包括富电子至缺电子的系统）研究了反应范围，并且该反应仅以高度区域选择性的方式仅提供了单羟基化产物。几个对照实验结果证实了酮是羟基源。Pd-BNP催化剂已重复使用多达五次。异相测试证实了该反应是由异相Pd-BNP催化剂催化的。
• Molecular Rearrangements. XXIX. Thermolysis of Aromatic Ketoximes
  作者：M. Z. A. Badr、M. M. Aly、S. A. Mahgoub、A. M. Fahmy、A. A. Atallah

  DOI：10.1246/bcsj.61.1779

  日期：1988.5

  benzophenone and/or acetophenone O-benzyloximes give pyrolysis products of the same nature in addition to others corresponding to the benzyl moiety. Thermolysis of deoxybenzoin oxime gives NH3, toluene, benzonitrile, bibenzyl, benzil, benzyl alcohol, and 2-phenylindole. Moreover, its O-benzoyl ether affords in addition to these products, benzoic acid and benzyl benzoate. The main feature of these pyrolyses

  二苯甲酮 O-苯甲酰肟的热解导致形成 NH3、CO2、苯、联苯、二苯甲酮、苯甲酰苯胺、苯甲腈、苯甲酸、2-苯基苯并恶唑、水杨醛及其对位异构体。苯乙酮 O-苯甲酰肟的热解也得到了类似的结果。类似地，除了对应于苄基部分的其他产物之外，二苯甲酮和/或苯乙酮O-苄肟产生相同性质的热解产物。脱氧安息香肟的热解得到 NH3、甲苯、苯甲腈、联苄、苄基、苯甲醇和 2-苯基吲哚。此外，其 O-苯甲酰醚除了这些产物外还提供苯甲酸和苯甲酸苄酯。
• Photosensitized Reactions of Oxime Ethers:  A Steady-State and Laser Flash Photolysis Study
  作者：H. J. Peter de Lijser、Chao-Kuan Tsai

  DOI：10.1021/jo049941a

  日期：2004.4.1

  The mechanistic aspects of the photosensitized reactions of a series of oxime ethers were studied by steady-state (product studies) and laser flash photolysis methods. Nanosecond laser flash photolysis studies have shown that chloranil-sensitized reactions of the oxime ethers result in the formation of the corresponding radical cations. The radical cation species react with nucleophiles such as MeOH

  通过稳态（产物研究）和激光闪光光解方法研究了一系列肟醚的光敏反应的机理。纳秒激光闪光光解研究表明，肟醚的苯甲酰敏化反应导致形成相应的自由基阳离子。自由基阳离子通过干净的二级动力学与亲核试剂（例如MeOH）反应，速率常数为（0.7-1.4）×10 6 M - 1 s - 1。在这些反应中仅观察到很小的空间效应，这表明反应中心不是O。-烷基部分，而是分子中的其他位置。在极性非亲核溶剂（MeCN）中进行的产品研究表明，为了使肟醚自由基阳离子更容易反应，烷基上必须有α质子。的Ô -甲基（1），Ô -乙基（2），和ø -苄基（3）苯乙酮肟全部反应容易地得到苯乙酮肟，为主要产物（以及从所述衍生的醛ø -烷基），而ø -叔丁基苯乙酮肟（4） 没有。可以通过一种机制解释产物的形成，该机制涉及电子转移，然后是质子转移（α到氧）和随后的β裂解。当在MeOH中使用3时，观察到产物形成的变化，最重要的区别是作为主