Thioisobutyric acid S-pyridin-2-yl ester | 81357-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: Thioisobutyric acid S-pyridin-2-yl ester
• 英文别名: Propanethioic acid, 2-methyl-, S-2-pyridinyl ester；S-pyridin-2-yl 2-methylpropanethioate
• CAS: 81357-56-4
• 化学式: C₉H₁₁NOS
• 分子量: 181.258
• InChiKey: GWUFEEQNTFDEMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氨基-2-硝基三氟甲苯 、 Thioisobutyric acid S-pyridin-2-yl ester 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以15.4 mg的产率得到氟他胺
  参考文献：
  名称：

  脂肪族羧酰胺碳同位素标记的镍（II）介导的硫羰基化策略

  摘要：

  一系列带有脂族羧酰胺的药学上相关的小分子和生物药物已成功用碳13标记。这项新颖的碳同位素标记技术成功的关键在于，观察到13 C标记的Ni II-酰基络合物是由13 CO插入步骤与Ni II-烷基中间体形成的，在不到一分钟的时间内迅速与2,2反应'-二吡啶基二硫化物定量形成相应的2-吡啶基硫酯。使用13 C-SilaCOgen还是使用13C-COgen允许化学计量添加同位素标记的一氧化碳。随后一系列结构多样的胺的单罐酰化反应可提供所需的13 C标记的羧酰胺，收率很高。建议在Ni II-酰基配合物和二硫化物之间形成单电子转移途径，以提供反应性Ni III-酰基硫化物中间体，该中间体迅速经历还原性消除反应，形成所需的硫酯。通过进一步优化反应参数，可以确定仅11分钟的反应时间，从而为探索该化学方法进行碳11同位素标记开辟了可能性。最后，这种同位素标记策略可以适应13的合成C标记的利拉鲁肽和地格曲胰岛素，代表两种抗糖尿病药。

  DOI：

  10.1002/chem.202005261
• 作为产物：
  描述：

  2-巯基吡啶 、 异丁酸 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 Thioisobutyric acid S-pyridin-2-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Roe, Jane M.; Thomas, Eric J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 359 - 368

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reaction of lithium dialkylcuprates with S-2-pyridyl thioates in the presence of oxygen. A carboxylic ester synthesis
  作者：Sunggak Kim、Jae In Lee、Bong Young Chung

  DOI：10.1039/c39810001231

  日期：——

  Reaction of lithium dialkylcuprates with S-2-pyridyl thioates in the presence of oxygen affords carboxylic esters in high yields, whereas under nitrogen it affords ketones.

  在氧存在下，二烷基铜锂锂与S -2-吡啶基硫代硫酸盐的反应以高收率提供羧酸酯，而在氮气氛下则提供酮。
• Water-Soluble Acylating Agents: Preparation of 2-Acylthio-1-alkylpyridinium Salts and Acylation of Phenols, Acids, and/or Amines with These Salts in an Aqueous Phase
  作者：Tohru Sakakibara、Yukie Watabe、Masahide Yamada、Rokuro Sudoh

  DOI：10.1246/bcsj.61.247

  日期：1988.1

  Reaction of phenols, amines, and acids with 2-benzoylthio-1-methylpyridinium chloride prepared in situ from benzoyl chloride and 1-methyl-2(1H)-pyridinethione, afforded the corresponding benzoyl derivatives in good yields. In the reaction of p-nitrophenol, even a catalytic amount of 1-methyl-2(1H)-pyridinethione proved to be effective. Similar reactions of p-nitrophenol with isobutyryl chloride and acetyl

  苯甲酰氯和 1-甲基-2(1H)-吡啶硫酮原位制备的 2-苯甲酰硫基-1-甲基氯化吡啶鎓与苯酚、胺和酸反应，以良好的收率得到相应的苯甲酰衍生物。在对硝基苯酚的反应中，即使是催化量的 1-甲基-2(1H)-吡啶硫酮也被证明是有效的。在 1-甲基-2(1H)-吡啶硫酮存在下，对硝基苯酚与异丁酰氯和乙酰氯的类似反应分别以 63% 和 44% 的产率得到对硝基苯异丁酸酯和对硝基苯乙酸酯。2-苯甲酰硫基-、2-乙酰硫基-和2-异丁酰硫基-1-乙基吡啶鎓四氟硼酸盐通过用四氟硼酸三乙基氧鎓处理相应的2-酰基硫代吡啶鎓来制备。这些吡啶鎓盐还在水相中充当酰化剂。
• Stereoselective synthesis of β-lactams by condensation of titanium enolates of 2-pyridyl thioesters with imines bearing a chiral auxiliary
  作者：Rita Annunziata、Maurizio Benaglia、Mauro Cinquini、Franco Cozzi、Laura Raimondi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85521-6

  日期：——

  tested as chiral auxiliaries in the stereoselective synthesis of β-lactams by condensation of the titanium enolates of 2-pyridyl thioesters with chiral imines. The amines were selected among the following classes of compounds: benzylic amines, β-aminoalcohols, β-heterosubstituted α-aminoesters. Inexpensive and available in both enantiomeric forms α-methylbenzylamine was identified as the chiral auxiliary

  通过2-吡啶基硫酯的烯醇钛与手性亚胺的缩合，β-内酰胺的立体选择性合成中已测试了几种胺作为手性助剂。胺选自以下化合物：苄基胺，β-氨基醇，β-杂取代的α-氨基酯。廉价且可以两种对映体形式获得的α-甲基苄胺被鉴定为手性助剂，通常结合了良好的反应性和令人满意的立体控制水平。为了说明该方法的潜力，制备了肾素抑制剂成分的前体。介绍了立体化学结果的初步合理化。
• Highly stereocontrolled synthesis of substituted propiolactones and butyrolactones from achiral lithium enolates and homociral aldehydes
  作者：Iosune Arrastia、Begon̄a Lecea、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02139-6

  日期：1996.1

  Lithium enolates derived from achiral thiol esters react in a highly stereoselective fashion with homochiral aldehydes to yield the corresponding 2-oxetanones. The stereochemical outcome of the reaction corresponds to a non-chelation control. except when O-silylated mandelaldehyde is used. The propiolactones thus formed are efficiently transformed into δ-lactones via Lewis acid promoted dyotropic rearrangements

  衍生自非手性硫醇酯的烯醇锂与高手性醛以高度立体选择性的方式反应，生成相应的2-氧杂环丁烷。反应的立体化学结果对应于非螯合对照。除了使用O-甲硅烷基化的扁桃醛外。如此形成的丙内酯通过路易斯酸促进的透液重排有效地转化为δ-内酯。
• Enantioselective one-pot synthesis of β-lactams from achiral 2-pyridylthioesters and aromatic imines
  作者：Rita Annunziata、Maurizio Benaglia、Mauro Cinquini、Franco Cozzi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02316-4

  日期：1995.1

  The enolates derived from 2-pyridylthioesters by reaction with BCl3 ·SMe2 and enantiomerically pure aminoalcohols react with aromatic imines in an enantioselective fashion (ee up to 78%) to afford β-lactams in a convenient one-pot procedure.

  通过与BCl 3 ·SMe 2和对映体纯的氨基醇反应而衍生自2-吡啶基硫酯的烯醇化物与芳香亚胺以对映选择性的方式反应（ee高达78％），以方便的一锅法制得β-内酰胺。