2,3,4,5-tetrahydro-2-oxo-1,5-ethanobenzazepine | 102586-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 2,3,4,5-tetrahydro-2-oxo-1,5-ethanobenzazepine
• 英文别名: 4,5-Dihydro-1,5-ethano-1-benzazepin-2(3H)-one；1-azatricyclo[6.3.2.02,7]trideca-2,4,6-trien-11-one
• CAS: 102586-88-9
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: GFZNAWWRFBAQJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.9±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5-tetrahydro-2-oxo-1,5-ethanobenzazepine 在 oxonium 、 水 作用下， 生成 1,2,3,4-四氢喹啉-4-丙酸
  参考文献：
  名称：

  扭曲的酰胺作为活化肽 NC(O) 单元的模型。3. 2,3,4,5-tetrahydro-2-oxo-1,5-propanobenzazepine 的合成、水解曲线和分子结构

  摘要：

  合成了一种扭曲的酰胺（2,3,4,5-四氢-2-oxo-1,5-propanobenzazepine (1d)，并通过 X 射线衍射确定了其结构。将 1d 的酰胺单元与未扭曲的酰胺单元进行比较对溴-N,2-二甲基乙酰苯胺 (3b) 和更多扭曲的 2,3,4,5-四氢-2-oxo-1,5-ethanobenzazepine (1b) 和 3,4-dihydro-2-oxo-1， 4-丙喹啉 (1c). 渐进性扭曲表现为 NC(O) 键的延长、C=O 键的轻微缩短以及 NC(O) 单元的扭曲以及 N 的伴随再杂化sp 2 到 sp 3 和 (N)(C)C=O 单元的轻微金字塔化。基于溶剂动力学同位素效应、pH/速率曲线和活化参数，H 3 O + - 和 OH 的统一机制- - 建议促进这些苯胺的水解。研究和分析了不同 [乙酸盐] 在催化 H 2 O 和 D 2 O 中作为 pL 函数的 1b 和

  DOI：

  10.1021/ja00015a033
• 作为产物：
  描述：

  1-Diazo-3-[1-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydro-quinolin-4-yl]-propan-2-one 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2,3,4,5-tetrahydro-2-oxo-1,5-ethanobenzazepine
  参考文献：
  名称：

  Distorted amides as models for activated peptide N-C:O units produced during enzyme-catalyzed acyl transfer reactions. 1. The mechanism of hydrolysis of 3,4-dihydro-2-oxo-1,4-ethanoquinoline and 2,3,4,5-tetrahydro-2-oxo-1,5-ethanobenzazepine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00364a012

文献信息

• Attack of zwitterionic ammonium thiolates on a distorted anilide as a model for the acylation of papain by amides. A simple demonstration of a bell-shaped pH/rate profile
  作者：J. W. Keillor、R. S. Brown

  DOI：10.1021/ja00047a004

  日期：1992.10

  A distorted anilide (4) has been shown to be remarkably susceptible to attack by thiolates containing pendant N-H + groups. Thiolates alone are not reactive nor are amines or ammonium ions. Attack of the zwitterionic form produces a thiol ester+which is isolable in the case of N,N-dimethylcysteamine. If the pendant amine is primary, as in the case of cysteamine, the isolable product is the amide formed

  扭曲的苯胺 (4) 已被证明非常容易受到含有悬垂 NH + 基团的硫醇盐的攻击。单独的硫醇盐没有反应性，胺或铵离子也没有反应性。两性离子形式的攻击产生硫羟酸酯+，其在N,N-二甲基半胱胺的情况下是可分离的。如果侧链胺是伯胺，如在半胱胺的情况下，可分离的产物是通过分子内 S 到 N 酰基转移形成的酰胺。2-(巯基甲基)-N-甲基咪唑 (1b) 在 4 上的反应动力学显示出钟形 pH 与 log k 2 曲线，这是由两性离子形式对酰胺的攻击引起的
• Catalysis of Acyl Transfer from Amides to Thiolate Nucleophiles:  The Reaction of a Distorted Anilide with Thioglycolic Acid and Ethyl 2-Mercaptoacetate
  作者：B. A. Kellogg、A. A. Neverov、Ahmed M. Aman、R. S. Brown

  DOI：10.1021/ja961312y

  日期：1996.1.1

  The kinetics and products of reaction of a distorted bicyclic anilide (1, 2,3,4,5-tetrahydro-2-oxo-1,5-ethanobenzazepine) with 2-mercaptoacetic acid (2, thioglycolic acid) and ethyl 2-mercaptoacetate (3) have been studied in H2O at 25 °C. In both cases the products are the corresponding thio esters. For 2, the pH rate profile shows an apparent plateau from pH 2 to 9, followed by a linear decrease in

  扭曲的双环苯胺（1, 2,3,4,5-四氢-2-氧代-1,5-乙醇苯并氮杂）与 2-巯基乙酸（2，巯基乙酸）和 2-巯基乙酸乙酯反应的动力学和产物(3) 已在 25 °C 的 H2O 中进行了研究。在这两种情况下，产物都是相应的硫代酯。对于 2，pH 速率曲线显示出从 pH 2 到 9 的明显平台，随后随着 pH 高于巯基乙酸的第二个 pKa (10.22) 速率线性下降。对于 3，pH 速率曲线在低 pH 值下呈现平稳状态，当 pH 值高于 8 时，速率呈线性下降。对于 3，反应机制涉及单阴离子 (3-S-) 对质子化酰胺的攻击（ 1-H+) 贯穿整个 pH 区域进行研究。对于低于 pH 3.5 的 2 获得相同的结果，具有额外的有效途径，包括在 pH > 3.5 时 2-S- 攻击中性 1。在后一种情况下，在中性 pH 域中，2-S- 的硫醇盐与 1 的反应由来自悬垂 C 的分子内质子转移促进
• The influence of a carboxylate group on the rate of O-acylation of 2-hydroxymethylimidazoles by a strained amide
  作者：K. I. Skorey、V. Somayaji、R. S. Brown

  DOI：10.1021/ja00223a057

  日期：1988.7

  Effet de la presence d'un groupe carboxylate dans les substituants des imidazolemethanols du titre

  Effet de laexistence d'un groupe carboxylate dans les substituants des imidazolemethanols du titre
• Molecular structure of 3,4,5-trihydro-2-oxo-1,5-ethanobenzazepine and its reaction with .beta.-amino alcohols as a model for the acylation step of the serine proteases
  作者：V. Somayaji、K. I. Skorey、R. S. Brown、R. G. Ball

  DOI：10.1021/jo00375a020

  日期：1986.12
• Reaction of a distorted amide with nucleophilic thiolate-containing zwitterions produced from thiolamines. A model for the acylation step in cysteine proteases and transglutaminases
  作者：J. W. Keillor、R. S. Brown

  DOI：10.1021/ja00013a086

  日期：1991.6