2,2-dimethylpropionaldehyde oxime | 637-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,2-dimethylpropionaldehyde oxime
• 英文别名: pivalaldehyde oxime；Pivalaldoxime；N-(2,2-dimethylpropylidene)hydroxylamine
• CAS: 637-91-2
• 化学式: C₅H₁₁NO
• 分子量: 101.148
• InChiKey: OEFVJAZWSLPDEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41 °C
• 沸点：
  65 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2928000090
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethylpropionaldehyde oxime 在 三乙胺 氰基甲酸乙酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到三甲基乙腈
  参考文献：
  名称：

  Eine neue Methode zur Herstellung von Nitrilen aus Aldoximen

  摘要：

  一种由醛肟制备腈的新方法：通过与甲基或乙基氰基甲酸酯反应，醛肟得以高产率地脱水转化为腈。此外，该方法还可用于由叔丁基肟基乙酸酯合成叔丁基氰基甲酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26808
• 作为产物：
  描述：

  新戊烷 在 盐酸 、 亚硝酰氯 作用下， 生成 2,2-dimethylpropionaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  Mueller,E.; Boettcher,A.E., Chemische Berichte, 1975, vol. 108, p. 1475 - 1481

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  R(-)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯 在 Wilkinson's catalyst 、 2,2-dimethylpropionaldehyde oxime 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到(R)-ethyl-5-amino-3-hydroxy-5-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Anhydrous Hydration of Nitriles to Amides using Aldoximes as the Water Source

  摘要：

  Anhydrous hydrolysis of nitriles to amides was developed using acetaldoxime as the water source in the presence of Rh catalyst. Conversion of various nitriles to amides was performed under neutral and anhydrous conditions, and the reaction displays excellent compatibility with acid or base labile and hydrolytically labile functional groups.

  DOI：

  10.1021/ol902309z

文献信息

• One-Pot Copper(I)-Catalyzed Synthesis of 3,5-Disubstituted Isoxazoles
  作者：Trond V. Hansen、Peng Wu、Valery V. Fokin

  DOI：10.1021/jo050163b

  日期：2005.9.1

  3,5-Disubstituted isoxazoles are obtained in good yields by a convenient one-pot, three-step procedure utilizing a regioselective copper(I)-catalyzed cycloaddition reaction between in situ generated nitrile oxides and terminal acetylenes. Most functional groups do not interfere with the reaction, which can be performed in aqueous solvents without protection from oxygen. Since all reagents are used

  通过便利的一锅三步程序，利用原位生成的腈氧化物和末端乙炔之间的区域选择性铜（I）催化的环加成反应，以方便的一锅三步程序以高收率获得了3,5-二取代的异恶唑。大多数官能团不干扰反应，该反应可以在水性溶剂中进行而无需氧气的保护。由于所有试剂都以化学计量的形式使用，因此副产物的形成得以最小化。
• Chemodivergent Synthesis of Oxazoles and Oxime Ethers Initiated by Selective C–N/C–O Formation of Oximes and Diazo Esters
  作者：Zhenjie Qi、Shaozhong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03252

  日期：2021.11.5

  Chemodivergent reactions of oximes and diazo esters involving Rh-catalyzed [3+2] annulation and photodriven O–H insertion have been developed to generate oxazoles and oxime ethers. A range of aldehyde and ketone oximes reacted with α-diazocarbonyl compounds in a controllable manner in which functional groups, including ketone, ester, amide, ether, thiol ether, silane, alkene, allene, and alkyne groups

  已经开发了涉及 Rh 催化的 [3+2] 环化和光驱动 O-H 插入的肟和重氮酯的化学发散反应，以生成恶唑和肟醚。一系列醛和酮肟以可控方式与 α-重氮羰基化合物反应，其中包括酮、酯、酰胺、醚、硫醇醚、硅烷、烯烃、丙二烯和炔基在内的官能团具有良好的耐受性。
• A Practical Synthesis of 5-Substituted 1H-Tetrazoles from Aldoximes Employing the Azide Anion from Diphenyl Phosphorazidate
  作者：Masato Matsugi、Kotaro Ishihara、Mayumi Kawashima、Takatoshi Matsumoto、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1055/s-0036-1591851

  日期：2018.3

  racemization. 5-Substituted 1H-tetrazoles were effectively synthesized from aldoximes and diphenyl phosphorazidate (DPPA) under reflux conditions in xylenes. Various aldoximes underwent the cycloaddition reaction to afford the corresponding 5-substituted 1H-tetrazoles in short reaction times and in good yields. Chiral aldoximes derived from amino acids also gave aminotetrazoles with almost no racemization.

  摘要 在二甲苯中，在回流条件下，由醛肟和叠氮磷酸二苯酯（DPPA）有效合成了5位取代的1 H-四唑。各种醛肟进行环加成反应，以较短的反应时间和良好的收率得到相应的5-取代的1 H-四唑。衍生自氨基酸的手性醛肟也产生了氨基四唑，几乎没有外消旋作用。 在二甲苯中，在回流条件下，由醛肟和叠氮磷酸二苯酯（DPPA）有效合成了5位取代的1 H-四唑。各种醛肟进行环加成反应，以较短的反应时间和良好的收率得到相应的5-取代的1 H-四唑。衍生自氨基酸的手性醛肟也产生了氨基四唑，几乎没有外消旋作用。
• Protein Modification at Tyrosine with Iminoxyl Radicals
  作者：Katsuya Maruyama、Takashi Ishiyama、Yohei Seki、Kentaro Sakai、Takaya Togo、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/jacs.1c09066

  日期：2021.12.1

  acids can mimic PTMs. However, reversible SPMs at hydrophobic amino acid residues in proteins are especially limited. Here, we report a tyrosine (Tyr)-selective SPM utilizing persistent iminoxyl radicals, which are readily generated from sterically hindered oximes via single-electron oxidation. The reactivity of iminoxyl radicals with Tyr was dependent on the steric and electronic demands of oximes;

  蛋白质的翻译后修饰 (PTM) 是一种可逆地控制蛋白质功能的生物学机制。特定规范氨基酸的合成蛋白修饰 (SPM) 可以模拟 PTM。然而，蛋白质中疏水氨基酸残基上的可逆 SPM 尤其有限。在这里，我们报告了一种酪氨酸 (Tyr) 选择性 SPM，它利用持久的亚氨基氧基自由基，这些自由基很容易通过单电子氧化从空间位阻肟生成。亚氨氧基自由基与 Tyr 的反应性取决于肟的空间和电子需求；异丙基甲基哌啶肟1f形成稳定的加合物，而叔丁基甲基哌啶肟1o的反应是可逆的。1f和1o之间的可逆性差异（仅由一个甲基区分）是由于亚氨基氧基自由基的稳定性，这部分取决于肟 O-H 基团的键解离能。用1f和1o进行的 Tyr 选择性修饰是在生理相关的温和条件下进行的。具体来说，用1f进行的稳定 Tyr 修饰将功能性小分子（包括偶氮苯光开关）引入蛋白质。此外，通过 SPM 用1o掩盖关键的 Tyr 残基，以及随后由硫醇
• Copper-Catalyzed β-Lactam Formation Initiated by 1,3-Azaprotio Transfer of Oximes and Methyl Propiolate
  作者：Zhenjie Qi、Shaozhong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01937

  日期：2021.8.6

  A copper(II)-catalyzed protocol to construct trans-configured β-lactams and spirocyclic β-lactams from oximes and methyl propiolate has been developed, which features excellent substrate flexibility and diastereoselectivity (up to >99:1 dr). In situ FT-IR mechanistic experiments support that ketene species might be involved in the formation of β-lactams.

  已经开发了一种铜 (II) 催化的协议，用于从肟和丙炔酸甲酯构建反式配置的β-内酰胺和螺环 β-内酰胺，其具有出色的底物灵活性和非对映选择性（高达 >99:1 dr）。原位 FT-IR 机械实验支持乙烯酮物质可能参与 β-内酰胺的形成。

表征谱图