lithium 2,6-dimesitylphenoxide | 1350301-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium 2,6-dimesitylphenoxide
• 英文别名: lithium 2,6-di(2,4,6-trimethylphenyl)phenoxide；lithium hexamethylterphenoxide；2,6-Mes₂C₆H₃OLi；LiOHMT；Li(2,6-dimesitylphenoxy)；Lithium;2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenolate；lithium;2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenolate
• CAS: 1350301-03-9
• 化学式: C₂₄H₂₅O*Li
• 分子量: 336.403
• InChiKey: IZXUZABQODWRKJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 2,6-dimesitylphenoxide 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 WO(CH-t-Bu)(Me₂Pyr)(HMTO)(PMe₂Ph)
  参考文献：
  名称：

  TUNGSTEN OXO ALKYLIDENE COMPLEXES FOR Z SELECTIVE OLEFIN METATHESIS

  摘要：

  当前的申请描述了用于烯烃开环反应的钨氧烷基亚烯基配合物。

  公开号：

  US20130116434A1
• 作为产物：
  描述：

  2,6-dimesitylphenol 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 lithium 2,6-dimesitylphenoxide
  参考文献：
  名称：

  钼氧代亚苄基配合物的合成

  摘要：

  Mo(O)(CHAro)(ORF6)2(PMe3)（Aro = 邻甲氧基苯基，ORF6 = OCMe(CF3)2）和 2 当量的 LiOHMT（OHMT = O-2,6-(2,4 ,6-Me3C6H2)2C6H3) 导致 Mo(O)(CHAro)(OHMT)2，其 X 射线结构显示它是三角双锥反亚苄基配合物，其中邻甲氧基氧与金属配位反式到顶端氧配体。将 1 当量水（在 THF 中）添加到苄基配合物 Mo(CArp)(OR)3(THF)2（Arp = 对甲氧基苯基，OR = ORF6 或 OC(CF3)3 (ORF9)）导致形成{Mo(CArp)(OR)2(μ-OH)(THF)}2(μ-THF)配合物。将 1 当量的膦 (L) 添加到 THF 中的 Mo(CArp)(ORF9)3(THF)2 中，然后添加 1 当量的水，全部在室温下，产生 Mo(O)(CHARp)(ORF9 )2(L) 络合

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09616

文献信息

• Synthesis and Evaluation of Molybdenum and Tungsten Monoaryloxide Halide Alkylidene Complexes for <i>Z</i>-Selective Cross-Metathesis of Cyclooctene and <i>Z</i>-1,2-Dichloroethylene
  作者：Jonathan K. Lam、Congqing Zhu、Konstantin V. Bukhryakov、Peter Müller、Amir Hoveyda、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/jacs.6b10499

  日期：2016.12.7

  or NC6F5, and L is a phosphine, a pyridine, or a nitrile. We also test and compare all catalysts in the cross-metathesis of Z-1,2-dichloroethylene and cyclooctene. Our investigations indicate that tungsten complexes are inactive in the test reaction either because the donor is bound too strongly or because acetonitrile inserts into a W═C bond. The acetonitrile or pivalonitrile Mo(NR)(CHR')(OR″)(Cl)(L)

  最近发现具有通式 Mo(NR)(CHR')(OR")(Cl)(MeCN)（R = t-Bu 或 1-金刚烷基；OR" = 2,6-三萜氧化物）的钼配合物是Z-内烯烃与Z-1,2-二氯乙烯或Z-(CF3)CH=CH( )交叉复分解反应的高活性催化剂。在本文中，我们报告了合成具有通式 M(NR)(CHR')(OR″)(Cl)(L) 的新型潜在催化剂的方法，其中 M = Mo 或 W，NR = N-2,6-二异丙基苯基或NC6F5，并且L是膦、吡啶或腈。我们还测试和比较了 Z-1,2-二氯乙烯和环辛烯交叉复分解中的所有催化剂。我们的研究表明，钨配合物在测试反应中没有活性，要么是因为供体结合得太强，要么是因为乙腈插入了 W=C 键。发现乙腈或新戊腈 Mo(NR)(CHR')(OR")(Cl)(L) 配合物特别具有反应性，因为 14e Mo(NR)(CHR')(OR")Cl 核可通过解离获得腈在很大程度上。新戊腈可以从
• Synthesis of Tungsten Oxo Alkylidene Complexes
  作者：Dmitry V. Peryshkov、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/om3008579

  日期：2012.10.22

  toluene at 100 °C produced the known tungsten oxo alkylidene complex W(O)(CH-t-Bu)Cl2(PMe2Ph)2 (1a) in 45% isolated yield. The neophylidene analogue W(O)(CHCMe2Ph)Cl2(PMe2Ph)2 was prepared similarly in 39% yield. The reaction between 1a and LiOR (LiOR = LiOHIPT, LiOHMT) in benzene at 22 °C led to formation of the off-white W(O)(CH-t-Bu)Cl(OR)(PMe2Ph) complexes 4a (OR = OHMT = 2,6-dimesitylphenoxide)

  W（O）2（CH 2 - t- Bu）2（Bipy）与ZnCl 2（二恶烷），PMe 2 Ph和三甲基甲硅烷基氯的混合物在甲苯中于100°C反应生成已知的钨氧代亚烷基络合物W （O）（CH- t- Bu）Cl 2（PMe 2 Ph）2（1a），分离产率为45％。类似地以39％的收率制备了新叶绿素类似物W（O）（CHCMe 2 Ph）Cl 2（PMe 2 Ph）2。1a之间的反应和LIOR（LIOR = LiOHIPT，LiOHMT）的苯在22℃下导致形成灰白色W（O）（CH-的吨-Bu）氯（OR）（PME 2 PH）络合物4A（OR = OHMT = 2,6-二甲氧基苯酚）和4b（OR = OHIPT = 2,6-（2,4,6-三异丙基苯基）2苯氧基）。化合物4a用作合成W（O）（CH- t- Bu）（OHMT）（2,6-二苯基吡咯化物）（6），W（O）（CH- t- Bu）[N（ C 6
• Synthesis of Molybdenum Imido 2-Adamantylidene Complexes through α Hydrogen Abstraction
  作者：Jordan W. Taylor、Richard R. Schrock、Charlene Tsay

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00244

  日期：2020.6.22

  Mo(NAr)(Adene)(OTf)2(DME) (1, Adene = 2-adamantylidene) was prepared upon addition of triflic acid. Methods analogous to those that have been successful for synthesizing neopentylidene and neophylidene complexes were used to form Mo(NAr)(Adene)(OMes)2 (2; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl), [Mo(NAr)(Adene)(OC6F5)2]2 (3), Mo(NAr)(Adene)(OC6F5)2(MeCN) (4), Mo(NAr)(Adene)(Cl)2(bipy) (5; bipy = 2,2′-bipyridine), M

  将在乙醚中的2-金刚烷基MgBr加到Mo（NAr）2（Cl）2（DME）（Ar = 2,6- i -Pr 2 C 6 H 3）中，得到Mo（NAr）2（2-Ad）2（ 2-Ad ＝ 2-金刚烷基，DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷），通过加入三氟甲磺酸制备了Mo（NAr）（Adene）（OTf）2（DME）（1，Adene ＝ 2-金刚烷）。使用类似于已成功合成新亚戊二烯和新戊二烯配合物的方法形成Mo（NAr）（Adene）（OMes）2（2 ; Mes = 2,4,6-三甲基苯基），[Mo（NAr）（Adene ）（OC 6 F 5）2 ] 2（3），Mo（NAr）（Adene）（OC 6 F 5）2（MeCN）（4），Mo（NAr）（Adene）（Cl）2（bipy）（5 ; bipy = 2,2 ′-联吡啶），Mo（NAr）（Adene）（Cl）（OHMT）（6 ; OHMT = O-2
• Molybdenum Disubstituted Alkylidene Complexes
  作者：Jordan W. Taylor、Richard R. Schrock、Charlene Tsay

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00812

  日期：2020.3.9

  (isomer B) has cocrystallized with isomer A (12%). In two 14e compounds that contain isomer A, the Mo═C–C angles differ by 30–36°, consistent with a Mo. . .C–Hβ agostic interaction. Several of the complexes reported here react readily with ethylene, 1-decene, or cyclooctene to give the expected products, thus confirming their viability as initiators or intermediates in metathesis reactions.

  通过以Mo（NAr）（CH- t -Bu）[OCMe（CF 3）2 ] 2（Ar = 2,6- i -Pr 2 C 6 H 3）开头的相对简单的技术，我们制备了Mo（NAr ）（CMePh）（OMesityl）2，[Mo（NAr）（CMePh）（OC 6 F 5）2 ] 2，Mo（NAr）（CMePh）（OC 6 F 5）2（MeCN），Mo（NAr）（ CMePh）（OC 6 F 5）2（联吡啶），Mo（NAr）（CMePh）（Cl）2（联吡啶基），Mo（NAr）（CMePh）（Cl）（OHMT）（MeCN）（OHMT = O-2,6-（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）2 C 6 H 3），和Mo（NAr）（CMePh）（吡咯化物）（OHMT）。X射线研究表明，在五种化合物中，亚烷基异构体（A）是亚烷基中的苯基指向亚氨基氮的异构体。在Mo（NAr）（CMePh）（OC 6 F 5）
• Synthesis of Molybdenum Perfluorophenylimido 2-Adamantylidene Complexes
  作者：Bhaskar Paul、Richard R. Schrock、Charlene Tsay

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00769

  日期：2021.2.22

  diethyl ether to Mo(NArF)2(Cl)2(DME) (ArF = C6F5) gave Mo(NArF)2(Ad)2 (2, Ad = 2-adamantyl, DME = 1,2-dimethoxyethane). Addition of HCl and 2,2′-bipyridyl (bipy) to 2 gave Mo(NArF)(Adene)Cl2(bipy) (3a, Adene = 2-adamantylidene) while addition of triflic acid to 2 in the presence of DME gave Mo(NArF)(Adene)(OTf)2(DME) (3b). Compound 3b was used to prepare Mo(NArF)(Adene)(ORF9)2 (4), Mo(NArF)(Adene)(ORF9)2(THF)

  将乙醚中的2-金刚烷基MgBr加至Mo（NAr F）2（Cl）2（DME）（Ar F = C 6 F 5）中，得到Mo（NAr F）2（Ad）2（2，Ad = 2-金刚烷基，DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷）。HCl和2,2'-联吡啶（联吡啶）到的另外2得到的Mo（NAR ˚F）（ADENE）氯2（联吡啶）（3A，ADENE = 2-金刚烷基），同时加入三氟甲磺酸以2在DME的存在得到Mo（NAr F）（Adene）（OTf）2（DME）（3b）。化合物3b用于制备Mo（NAr F）（Adene）（OR F9）2（4），Mo（NAr F）（Adene）（OR F9）2（THF）（4（THF）），Mo（NAr F） （Adene）（OR F9）2（Piv）（4（Piv） ; Piv =新戊腈），Mo（NAr F）（Adene）（OTf）（OHMT）（THF）（5（THF） ; OHMT = O-2