n-butyl-2-adamantyl sulfide | 52922-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: n-butyl-2-adamantyl sulfide
• 英文别名: 2-(butylthio)adamantane；n-Butyl-2-adamantyl-sulfid；2-(Butylthio)-adamantan；2-Butylsulfanyladamantane；2-butylsulfanyladamantane
• CAS: 52922-29-9
• 化学式: C₁₄H₂₄S
• 分子量: 224.411
• InChiKey: CKQGELKXIBYKRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  金刚烷-2-硫酮 生成 n-butyl-2-adamantyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃溶液中某些羰基和硫代羰基化合物与异戊烯基和巴豆基锂的反应

  摘要：

  按照Eisch＆Jacobs的方法制备的四氢呋喃溶液中的异戊烯基锂（3-甲基丁-2-烯基锂）（1）和顺丁烯基锂（Z-丁-2-烯基锂）（2）与羰基反应除非强烈阻碍了羰基的进入，否则这些化合物会以中等至高的选择性生成支链醇化物。金刚烷硫酮（12）与1反应生成未支化的硫醇盐。

  DOI：

  10.1002/hlca.19740570226

文献信息

• Contrasting Reactions of Ketones and Thioketones with Alkyllithiums: A Coordinated Experimental and Computational Investigation
  作者：William F. Bailey、Ashley L. Bartelson、Kenneth B. Wiberg

  DOI：10.1021/ja210847n

  日期：2012.2.15

  The reaction of ketones with organolithium reagents generally proceeds by addition of the organometallic to the electrophilic carbon of the C═O group to give the lithium salt of a tertiary alcohol. The seemingly analogous reaction of thioketones with organolithiums is a fundamentally different process: such reactions typically afford a variety of products, and addition of the organolithium to carbon

  酮与有机锂试剂的反应通常通过将有机金属加成到 C=O 基团的亲电碳上以得到叔醇的锂盐来进行。硫酮与有机锂的看似类似的反应是一个根本不同的过程：此类反应通常会产生多种产物，而将有机锂加成到 C=S 基团的碳上以产生硫醇是相对不重要的组分。稳定硫酮、金刚烷硫酮 (1) 与几种烷基锂（MeLi、n-BuLi 和 t-BuLi）在各种溶剂中的反应已在有机锂与代表性烷基取代硫酮反应的首次综合研究中进行了研究. 1 与 n-BuLi 或 t-BuLi 反应得到 2-金刚烷硫醇 (2) 作为主要产物。为了解释酮和硫酮在与有机锂反应中行为的显着差异，使用丙酮和硫代丙酮作为模型底物，加成和还原反应的过渡态都位于 B3LYP/6-311+G* 水平。由于二价硫优选的小键角，将二聚 MeLi 添加到丙酮和硫代丙酮的 C=O 和 C=S 碳的过渡态显着不同，这解释了添加到 C=O 和 C=S 的速度要慢得多=S 碳相对于
• Disparate behavior of ketones and thioketones on reaction with organolithiums
  作者：Kenneth B. Wiberg、Ashley L. Bartelson、William F. Bailey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.125

  日期：2011.4

  The reactions of alkyllithiums with ketones and thioketones proceed in fundamentally different ways. Whereas alkyllithiums add to the carbonyl carbon of ketones to give tertiary alcohols, the reaction with thioketones proceeds to give secondary thiols by reduction of the CS group. Transition states for the addition and reduction reactions of acetone and thioacetone in ethereal solution have been located

  烷基锂与酮和硫代酮的反应以根本不同的方式进行。烷基锂加到酮的羰基碳上可得到叔醇，而与硫酮的反应则通过还原CS基团而产生仲硫醇。已经确定了在醚溶液中丙酮和硫代丙酮的加成和还原反应的过渡态，计算出的活化自由能与在与烷基锂反应中观察到的酮和硫代酮的行为相符。
• Photochemical synthesis. 72. Thione photochemistry. Adamantanethione as a model for singlet .pi.,.pi.* hydrogen abstraction
  作者：K. Y. Law、P. De Mayo

  DOI：10.1021/ja00506a020

  日期：1979.6