di-o-tolyl-acetonitrile | 116296-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di-o-tolyl-acetonitrile
• 英文别名: 2,2’-bis(2-(methyl)phenyl)acetonitrile；Di-O-tolyl-cyano-methane；2,2-bis(2-methylphenyl)acetonitrile
• CAS: 116296-33-4
• 化学式: C₁₆H₁₅N
• 分子量: 221.302
• InChiKey: KDKUNNHFMPKKTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-115 °C
• 沸点：
  350.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-o-tolyl-acetonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的烯烃氨基三氟甲氧基化：机理上对N保护基团作用的见解

  摘要：

  本文已经建立了一种有效的钯催化烯烃的区域选择性5-外氨基三氟甲氧基化反应，为合成含OCF 3的吡咯烷提供了一条可行的途径。叔丁氧羰基（Boc）作为氨基保护基团在化学和区域选择性中都起着重要作用。此外，初步的机理研究表明，底物的氨基保护基团和钯催化剂的抗衡阴离子在反应效率中起着关键作用，大概是由于烷基-Pd（II）中间体的异构化。此外，还可以通过引入空间庞大的吡啶基-恶唑啉配体来实现不对称的5-exo氨基三氟甲氧基化反应。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900516
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醛 在 碘 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 di-o-tolyl-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化氢原子转移和自由基极性交叉对烯烃进行催化剂和硅烷控制的对映选择性加氢官能化

  摘要：

  本文描述了通过过渡金属催化氢原子转移 (TM-HAT) 和自由基极性交叉 (RPC) 机制催化对映选择性合成四氢呋喃，四氢呋喃存在于许多生物活性天然产物的结构中。使用合适的手性钴催化剂、N-fluoro-2,4,6-collidinium 四氟硼酸盐和二乙基硅烷，非共轭烯烃的氢烷氧基化以优异的对映选择性（高达 94% ee）高效进行。令人惊讶的是，产品的绝对构型高度依赖于硅烷的空间位阻。硅烷的缓慢添加、溶剂中的双氧效应、热相关性和 DFT 计算结果支持了两种竞争选择机制的前所未有的情况。对于受阻较少的二乙基硅烷，高浓度扩散的以碳为中心的自由基通过自由基链反应引起烷基钴 (III) 中间体的非对映富集，最终决定了产品的绝对构型。另一方面，在烷基钴 (IV) 中间体的后期亲核置换过程中，受阻程度更高的硅烷导致自由基链反应的机会更少，反而促进了对映选择性动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05017

文献信息

• Regio- and Enantioselective Aminofluorination of Alkenes
  作者：Wangqing Kong、Pascal Feige、Teresa de Haro、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.201208471

  日期：2013.2.25

  Enantio‐ and regioselective: The intramolecular enantioselective aminofluorination of unactivated olefins was achieved by using a chiral iodo(III) difluoride salt. A highly regioselective aminofluorination of styrenes to access 2‐fluoro‐2‐phenylethanamines was also developed.

  对映和区域选择性：未反应的烯烃的分子内对映选择性氨基氟化是通过使用手性二氟化碘（III）盐实现的。还开发了苯乙烯的高度区域选择性氨基氟化基团，以得到2-氟-2-苯基乙胺。
• 6-Azabicyclo[3.2.1]octanes<i>via</i>Copper-Catalyzed Enantioselective Alkene Carboamination
  作者：Barbara J. Casavant、Azade S. Hosseini、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1002/adsc.201400317

  日期：2014.8.11

  carboamination reaction that creates bridged heterocycles is reported herein. Two new rings are formed in this alkene carboamination reaction where N-sulfonyl-2-aryl-4-pentenamines are converted to 6-azabicyclo[3.2.1]octanes using [Ph-Box-Cu](OTf)2 or related catalysts in the presence of MnO2 as stoichiometric oxidant in moderate to good yields and generally excellent enantioselectivities. Two new stereocenters

  含氮杂环的桥联双环是生物活性有机小分子中的重要基序。本文报道了产生桥连杂环的对映选择性铜催化的烯烃碳氨基化反应。在该烯烃碳氨基化反应中形成两个新环，其中使用[Ph-Box-Cu]（OTf）2或相关催化剂，将N-磺酰基-2-芳基-4-戊烯胺转化为6-氮杂双环[3.2.1]辛烷。 MnO2作为化学计量氧化剂的存在，产率中等至良好，通常具有出色的对映选择性。反应中形成两个新的立体中心，而形成CC键的芳烃添加是净CH功能化。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Arylpalladium Cyanoalkyl Complexes:  Selection of Catalysts for the α-Arylation of Nitriles
  作者：Darcy A. Culkin、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja026584h

  日期：2002.8.1

  reactivity of arylpalladium cyanoalkyl complexes. Complexes of 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (DPPBz), 1,1‘-bis(di-i-propylphosphino)ferrocene (DiPrPF), racemic-2,2‘-bis(diphenylphosphino)-1,1‘-binaphthyl (BINAP), and diphenylethylphosphine (PPh2Et) were prepared. Coordination to palladium through the α-carbon was observed for DPPBz-ligated complexes and for complexes of primary and benzylic nitrile anions

  通过探索芳基钯氰基烷基配合物的结构和反应性，开发了一种新的偶联过程，即钯催化的腈的 α-芳基化。1,2-双(二苯基膦基)苯 (DPPBz)、1,1'-双(二-异丙基膦基)二茂铁 (DiPrPF)、外消旋-2,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-的配合物制备联萘 (BINAP) 和二苯乙基膦 (PPh2Et)。对于 DPPBz 连接的复合物以及伯腈和苄基腈阴离子的复合物，观察到通过 α-碳与钯的配位。然而，当复合物被 DiPrPF 连接时，异丁腈的阴离子通过氰基氮与钯配位。当由 PPh2Et 连接的钯生成时，异丁腈阴离子取代膦配体形成 C,N 桥接二聚体。这些结果表明，在没有空间位阻效应的情况下，腈阴离子优先通过碳原子与钯配位。芳基钯氰基烷基配合物的热解导致还原消除...
• Reductive Cleavage of Dioxolones by the Grignard Reagent
  作者：Reynold C. Fuson、A. I. Rachlin

  DOI：10.1021/ja01259a022

  日期：1942.7

表征谱图