O-(4-nitrophenyl)dimethylphosphinothioate | 3186-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(4-nitrophenyl)dimethylphosphinothioate
• 英文别名: O-(4-Nitrophenyl)-dimethylphosphinothioat；Phosphinothioic acid, dimethyl-, O-(p-nitrophenyl) ester；dimethyl-(4-nitrophenoxy)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 3186-35-4
• 化学式: C₈H₁₀NO₃PS
• 分子量: 231.212
• InChiKey: WYZDYCDKZOHZOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  148-150 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  333.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(4-nitrophenyl)dimethylphosphinothioate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 Dimethylthiophosphinsaeure
  参考文献：
  名称：

  绘制水和乙醇水溶液中含氧阴离子亲核试剂之间硫代膦酰基转移的过渡态结构

  摘要：

  在 50% 水–50% 乙醇和 30% 水–70% 乙醇混合物中测量硫代膦酰基从底物3a-g转移到氧亲核试剂的二级速率常数，以获得与溶剂无关的布朗斯台德系数β nuc = 0.35, β lg = -0.64；和β nuc = 0.34, β lg= -0.61，分别。与早期结果相结合，绘制出水中的协调过渡态 (TS)，该过渡态在 70% 水-30% 乙醇和 50% 水-50% 乙醇中逐渐松散，但此后在富含乙醇的混合物中保持不变。使用更多 O'Ferrall-Jencks 反应图的分析揭示了两个相互竞争的因素：（i）增加的亲核试剂/离去基团碱度使协同的 TS通过矢量g向更紧密的结构移动，而（ii）降低的溶剂极性使 TS 通过矢量向离解结构移动向量z。富含水的溶剂混合物中的不等式z > g导致更多的解离结构，而这些向量的奇偶性 ( z ~g）在富含乙醇的混合物中导致不变的协同（解离）TS结构

  DOI：

  10.1039/d2nj02008d
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 二甲基硫代磷酰氯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 以63%的产率得到O-(4-nitrophenyl)dimethylphosphinothioate
  参考文献：
  名称：

  在水溶液中将硫代膦酰基从芳基二甲基硫代膦酸酯转移到含氧离子亲核试剂的协同机制

  摘要：

  早期关于硫代膦酸芳基酯水解的工作导致了相互矛盾的机理结论。为了解决这种机制上的歧义，我们测量了线性自由能关系（beta(nuc) 和 beta(lg)）以及氧阴离子与芳基二甲基硫代膦酸反应的动力学同位素效应。对于亲核试剂对 4-硝基苯基二甲基硫代膦酸酯的攻击，酚盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.47 +/- 0.05 (pK(a) < 11) 和氢氧化物和醇盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.08 +/- 0.01 (pK (a) > 或 = 11)。在跨越离去基团（4-硝基苯氧化物，pK(a) 7.14）的 pK(a) 的范围内，曲线的线性表明存在协同机制。更碱性的亲核试剂的 beta(nuc) 值要低得多，这表明在限速亲核攻击之前进行去溶剂化步骤的重要性。一系列取代的芳基二甲基硫代膦酸酯与亲核试剂 HO(-) (β= -0.54 +/- 0.03) 和 PhO(-) (β

  DOI：

  10.1021/ja0501565

文献信息

• Istomin, B. I.; Eliseeva, G. D., Journal of general chemistry of the USSR, 1981, p. 2063 - 2075
  作者：Istomin, B. I.、Eliseeva, G. D.

  DOI：——

  日期：——
• RECOMBINANT ORGANOPHOSPHOROUS ACID ANHYDRASE AND METHODS OF USE
  申请人：MCDANIEL C. STEVEN

  公开号：US20080206834A1

  公开（公告）日：2008-08-28

  The bacterial gene (opd) encodes an organophosphorus anhydrase which is capable of hydrolyzing a wide spectrum of neurotoxins ranging from insecticides to mammalian neurotoxins. The cloned gene has been expressed in a number of hosts and the purified enzyme has been characterized. These advances have led to a number of interrelated uses for the cloned gene and the recombinant enzyme including: detoxification of organophosphorus compounds; detection of organophosphorus compounds; protection of susceptible organisms from organophosphorus poisoning; and, detection of organophosphorus-detoxifying microorganisms.
• PHENOXYALKYL PYRIDINIUM OXIME THERAPEUTICS FOR TREATMENT OF ORGANOPHOSPHATE POISONING
  申请人：Chambers Janice E.

  公开号：US20130172393A1

  公开（公告）日：2013-07-04

  Phenoxyalkyl pyridinium oxime compounds for use in treating organophosphate poisoning.
• US9227937B2
  申请人：——

  公开号：US9227937B2

  公开（公告）日：2016-01-05
• A Concerted Mechanism for the Transfer of the Thiophosphinoyl Group from Aryl Dimethylphosphinothioate Esters to Oxyanionic Nucleophiles in Aqueous Solution
  作者：Ikenna Onyido、Krzysztof Swierczek、Jamie Purcell、Alvan C. Hengge

  DOI：10.1021/ja0501565

  日期：2005.6.1

  pK(a) of the leaving group (4-nitrophenoxide, pK(a) 7.14) is indicative of a concerted mechanism. The much lower value of beta(nuc) for the more basic nucleophiles reveals the importance of a desolvation step prior to rate-limiting nucleophilic attack. The reactions of a series of substituted aryl dimethylphosphinothioate esters give the same value of beta(lg) with the nucleophiles HO(-) (beta= -0.54

  早期关于硫代膦酸芳基酯水解的工作导致了相互矛盾的机理结论。为了解决这种机制上的歧义，我们测量了线性自由能关系（beta(nuc) 和 beta(lg)）以及氧阴离子与芳基二甲基硫代膦酸反应的动力学同位素效应。对于亲核试剂对 4-硝基苯基二甲基硫代膦酸酯的攻击，酚盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.47 +/- 0.05 (pK(a) < 11) 和氢氧化物和醇盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.08 +/- 0.01 (pK (a) > 或 = 11)。在跨越离去基团（4-硝基苯氧化物，pK(a) 7.14）的 pK(a) 的范围内，曲线的线性表明存在协同机制。更碱性的亲核试剂的 beta(nuc) 值要低得多，这表明在限速亲核攻击之前进行去溶剂化步骤的重要性。一系列取代的芳基二甲基硫代膦酸酯与亲核试剂 HO(-) (β= -0.54 +/- 0.03) 和 PhO(-) (β