propylidenetriphenylphosphorane | 16666-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: propylidenetriphenylphosphorane
• 英文别名: triphenylphosphoranyliden-2-propanane；triphenyl(propylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 16666-78-7
• 化学式: C₂₁H₂₁P
• 分子量: 304.371
• InChiKey: DDMOZUBZYFKJDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  453.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propylidenetriphenylphosphorane 在 1-氯-2-碘四氟乙烷, 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到1-iodopropyl(triphenyl)phosphanium;bromide
  参考文献：
  名称：

  磷鎓叶立德与全卤代烷烃的新型反应：磷鎓叶立德的嗜盐攻击的第一个实例以及制备α-卤代烷基phosph盐的简便途径

  摘要：

  鏻叶立德博士3 PCHR（R = H，CH 3，C 2 H ^ 5，NC 3 ħ 7，NC 5 H ^ 11）容易反应与perhalofluoroalkanes，得到区域专一性α-haloalkylphosphonium盐博士3 P + -CHXRÿ - （X = I，Br，Cl），收率高。这些反应揭示了yl的一种新型反应性，即对CX键的嗜盐攻击，对于通过维蒂希反应进行取代卤代烯烃的区域特异性合成可能有用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91362-0
• 作为产物：
  描述：

  丙基三苯基碘化膦 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以76%的产率得到propylidenetriphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  通过分子磷炔前体的模块化合成进行合成和光谱研究

  摘要：

  据报道，一系列二苯并 7-磷酸降冰片二烯化合物 Ph3PC(R)PA（1-R；A = C14H10，蒽；R = Me、Et、iPr、sBu）能够进行热裂解以生成烷基取代的磷炔（RC≡P）与三苯基膦和蒽相伴。通过用适当的叶立德 Ph3P=CHR（2 当量）处理 ClPA 可以轻松制备这些分子前体。对于甲基、乙基和异丙基取代基，通过定量 31 P NMR 光谱测量溶液中的磷炔转化率为 56-73%。在化合物 1-Me 的情况下，通过 Eyring 分析研究其自发单分子断裂的动力学特征。通过溶液核磁共振光谱和气相旋转微波光谱直接检测得到的 1-磷酸丙炔。后一种技术允许首次测量磷 31 核自旋旋转耦合张量。核自旋-旋转耦合提供了旋转和 NMR 光谱之间的联系，并与化学位移各向异性相关。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09845

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Tetraponerine Alkaloids
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Ian T. T. Houlsby、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00837

  日期：2017.7.7

  The asymmetric syntheses of all eight tetraponerine alkaloids (T1–T8) were achieved using the diastereoselective conjugate additions of lithium amide reagents in the key stereodefining steps. Conjugate addition of either lithium (R)-N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amide or lithium (R)-N-(but-3-en-1-yl)-N-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl sorbate was followed by ring-closing metathesis of the resultant

  在关键的立体定义步骤中，使用非对映选择性共轭添加的锂酰胺试剂可实现所有八种四ponerine生物碱（T1-T8）的不对称合成。将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-（丁-3-烯-1-基）-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成然后，将山梨酸叔丁酯闭环复分解所得的N-烯基β-氨基酯，还原成相应的醛，然后与叔丁基（三苯基膦亚基）乙酸酯反应。随后共轭添加必要的锂对映体N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺生成的α，β-不饱和酯给出了一系列二胺，可通过将酯部分还原以给出相应的醛，烯化，串联的方式精制为T1-T8氢化/氢解，与4-溴丁醛反应生成三环骨架后环化。
• Flash vacuum pyrolysis of stabilised phosphorus ylides. Part 6. Pyrolysis of substituted cinnamoyl ylides as a route to conjugated enynes
  作者：R. Alan Aitken、Christine Boeters、John J. Morrison

  DOI：10.1039/p19940002473

  日期：——

  The substituted cinnamoyl ylides 6 and 7, readily prepared in one step from the quaternary phosphonium salts 8 and cinnamoyl chlorides 9, undergo extrusion of Ph3PO upon FVP to give the 1,3-enynes 12 and 13 in moderate yield. At 500 °C there is little double bond isomerisation, but at 700 °C this does occur to give almost 1:1 mixtures of E and Z isomers. In a few cases, including those with a nitrophenyl

  由季phospho盐8和肉桂酰氯9一步制备的取代肉桂酸酯基化物6和7在FVP上经过Ph 3 PO挤出，以中等收率得到1,3-烯炔12和13。在500°C下几乎没有双键异构化，但是在700°C时确实发生了几乎1：1的E和Z混合物异构体。在少数情况下，包括存在硝基苯基的情况，收率很低或反应完全失败。通过使用酯稳定的内酯来改善1-苯基丁烯的不良产率的尝试仅部分成功，因为失去酯基所需的苛刻条件导致明显的异构化为萘。报告了20个炔的完全归属的13 C NMR光谱。已经制备了一个异构体β，γ-不饱和-δ-氧代酰化物的例子，14，发现在700°C下FVP上的Ph 3 P损失，从而以低收率得到了茚和苯。
• Phosphinalkylene, 51¹; Synthese und Reaktionen von [1-(Trialkylsilyl)alkyliden]triphenylphosphoranen
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Andreas Bomhard、Roman Dostalek、Rainer Pichl、Roland Riemer、Reiner Zimmermann

  DOI：10.1055/s-1992-26227

  日期：——

  Synthesis and Reactions of [1-(Trialkylsilyl)alkylidene[triphenylphosphoranes Alkylidenetriphenylphosphoranes 1 react with trialkyl halosilanes 2 to afford silylated alkylidenephosphoranes 5, which can be converted to acylated alkylidenephosphoranes 8 and 10 by trimethylsilyl carboxylates 6 or carboxylic anhydrides 10. Bis(acylalkylidenephosphoranes) 13-15 are available from 5 and bis(trimethylsilyl) dicarboxylates 12 or cyclic or polymeric anhydrides 16, 17.

  [1-(三烷基硅基)亚烷基三苯基膦的合成与反应] 烷亚基三苯基膦1与三烷基卤硅烷2反应生成了硅烷化的烷亚基膦5，通过三甲基硅基羧酸盐6或羧酸酐10可将其转化为酰化烷亚基膦8和10。自硅烷化的烷亚基膦5与双(三甲基硅基)二羧酸盐12或环状或聚合物酐16，17反应可得到双(酰基烷亚基膦)13-15。
• Novel synthesis of α-galactosyl-ceramides and confirmation of their powerful NKT cell agonist activity
  作者：Adrianne Lee、Kathryn J. Farrand、Nina Dickgreber、Colin M. Hayman、Stefan Jürs、Ian F. Hermans、Gavin F. Painter

  DOI：10.1016/j.carres.2006.09.006

  日期：2006.12

  identified as a powerful modulator of immunological processes through its capacity to bind CD1d molecules and specifically activate invariant natural killer (NK)-like T cells (iNKT cells). This paper describes the synthesis of 1, the analogous alpha-galactosyl-ceramide 3, and its short chain analogue 'OCH' (2), by use of the 4,6-di-O-tert-butylsilylene (DTBS) protecting group to produce a powerful alpha-galactosylating

  α-半乳糖苷神经酰胺（1）通过结合CD1d分子并特异性激活不变的自然杀伤（NK）样T细胞（iNKT细胞），已被认为是免疫过程的有力调节剂。本文通过使用4,6-二-O-叔丁基亚甲硅烷基（DTBS）保护基来描述1，类似的α-半乳糖基神经酰胺3及其短链类似物'OCH'（2）的合成产生强大的α-半乳糖基化剂。体内实验证实这些化合物以CD1d依赖性方式是iNKT细胞的有效和选择性激活剂，每种诱导细胞因子释放的独特过程。这种合成策略将允许产生新的衍生物，用于研究iNKT细胞活化的机制。
• Fluorine compound and fluorinating agent comprising the compound
  申请人：——

  公开号：US20040073065A1

  公开（公告）日：2004-04-15

  A fluorine compound represented by Formula (1) is provided. The above fluorine compound is effective for introducing a fluorine atom into a compound having an active group such as an oxygen-containing functional group, and it can be used for uses of surface treatment, cleaning and coating. Further, after the fluorination reaction, the above compound is recovered and can be reused as a starting material for producing the above fluorine compound, and it is useful for various fluorination processes. 1 (wherein X represents a nitrogen or phosphorus atom; R 0 , R 1 , and R 2 represent hydrogen, an alkyl group or aryl group which may have a substituent, and they each may be the same or different; and R 0 , R 1 , and R 2 may be combined with each other to form a ring).

  提供一种由式（1）表示的氟化合物。上述氟化合物对于将氟原子引入具有活性基团（如含氧功能基团）的化合物是有效的，可用于表面处理、清洁和涂覆等用途。此外，在氟化反应后，上述化合物可以回收并作为生产上述氟化合物的起始物质进行再利用，对于各种氟化过程是有用的。其中X代表氮或磷原子；R0、R1和R2代表氢、烷基或芳基，可能带有取代基，它们各自可以相同也可以不同；R0、R1和R2可以相互结合形成环。