B,B'-methanediyl-bis-boronic acid | 13251-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: B,B'-methanediyl-bis-boronic acid
• 英文别名: Methandiborsaeure；Methylenediboronic acid；boronomethylboronic acid
• CAS: 13251-32-6
• 化学式: CH₆B₂O₄
• 分子量: 103.678
• InChiKey: ZZKAPHPTYABEPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.53
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  B,B'-methanediyl-bis-boronic acid 、 异丙醇 在 molecular sieve 3A 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以67%的产率得到B,B’-methylenebis-[B,B,B’,B’,-tetra-(2-propyl) ester boronic acid]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of PC(sp³)P-pincer iridium complexes bearing a diborylmethyl anion

  摘要：

  合成了两个宝石式硼原子连接到中心碳阴离子的PC(sp3)P-Ir配合物。观察到强的σ-给体和β-位置硼原子的独特反馈给体。

  DOI：

  10.1039/d2dt00513a
• 作为产物：
  描述：

  Benzenediazonium,4-methyl-,acetate 在 水 作用下， 生成 B,B'-methanediyl-bis-boronic acid
  参考文献：
  名称：

  水解和小的甲醇分解闭合碳-carbaboranes 1,5- dicarbapentaborane，1,6- dicarbahexaborane，和2,4- dicarbaheptaborane。1,3,5-三硼戊烷衍生物（RO）2 BCH 2 B（OR）CH 2 B（OR）2（R = Me或H）的制备

  摘要：

  朝向甲醇和水的反应性为三个小的顺序闭合碳-carbaboranes为B 3 c ^ 2 1,5 ħ 5 >乙5 c ^ 2 2,4 ħ 7 >乙4 c ^ 2 1,6 ħ 6。最小的碳硼烷与两种试剂迅速反应，最初形成三硼戊烷。（RO）2 BCH 2 B（OR）CH 2 B（OR）2（R = Me或H）。其他两个氨基甲酸酯提供较小的裂解产物B（OR）3，BMe（OR）2和（RO）2 BCH 2B（OR）2。讨论了（MeO）2 BCH 2 B（OMe）CH 2 B（OMe）2和（MeO）2 BCH 2 B（OMe）2的质谱。

  DOI：

  10.1039/dt9750002603
• 作为试剂：
  描述：

  BOC-甘氨酸 、 苄胺 在 B,B'-methanediyl-bis-boronic acid 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 Boc-glycine-benzylamide
  参考文献：
  名称：

  宝石-二硼酸催化合成脱水肽

  摘要：

  烷烃-宝石-二硼酸已经成为用于α-氨基酸脱水酰胺化的通用有机硼催化剂。具有α–C–B结构的苯酚取代的多硼催化剂在α-氨基酸的缩合和亲电异构体的抑制作用方面优于简单的芳基硼酸。宝石-二硼酸催化与各种带有N-保护基团的O，N和S-官能化的α-氨基酸兼容，这些保护基团包括肽合成中常用的氨基甲酸酯（Boc，Cbz，Fmoc）。ñ-三氟乙酰基保护作用使室温下空前的催化脱水肽合成成为可能。初步的机理研究表明，宝石-二硼酸的羧酸盐结合性质与芳基硼酸对羧酸的活化作用正交。宝石-二硼酸的独特反应性将为轻度催化肽缩合打开前景。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b03894

文献信息

• Addition Reactions of Bis(pinacolato)diborane(4) to Carbonyl Enones and Synthesis of (pinacolato)₂BCH₂B and (pinacolato)₂BCH₂CH₂B by Insertion and Coupling
  作者：Hijazi Abu Ali、Israel Goldberg、Morris Srebnik

  DOI：10.1021/om010282r

  日期：2001.9.1

  The title compound adds to α,β-unsaturated carbonyls to give the products of 1,4-addition after hydrolysis of the intermediate boron enolates, in 68−86% isolated yield (four examples). In addition, we discovered that diazomethane reacts with bis(pinacolato)diborane to insert methylene to give (pinacolato)2BCH2B in 83% yield. An alternative synthesis involved coupling of (pinacolato)BCH2I with various

  标题化合物加成α，β-不饱和羰基后，中间体硼烯酸酯水解后得到1,4-加成产物，分离产率为68-86％（四个实例）。此外，我们发现用双（频哪醇合），该重氮甲烷进行反应，以乙硼烷插入亚甲基，得到（频哪醇）2 BCH 2产率为83％乙。另一种合成方法是将（频哪醇）BCH 2 I与各种金属偶联。
• Selective Formal Carbene Insertion into Carbon‐Boron Bonds of Diboronates by <i>N</i> ‐Trisylhydrazones
  作者：Zhicheng Bao、Meirong Huang、Yan Xu、Xinhao Zhang、Yun‐Dong Wu、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.202216356

  日期：2023.2.20

  Intermolecular reaction of N-trisylhydrazones with bis (boryl) methane led to the transformation of 1,1-diboronate into 1,2-bis(boronates) via 1,2-borylmethyl migration. With unsymmetric diboronates with two different boryl moieties, the reaction proceeded with excellent regioselectivity. DFT studies reveal an unusual neighbouring boryl group effect that accounts for the observed regioselectivity.

  N-三苯甲基腙与双（硼基）甲烷的分子间反应导致 1,1-二硼酸酯通过 1,2-硼基甲基迁移转化为 1,2-双（硼酸酯）。对于具有两个不同硼基部分的不对称二硼酸酯，反应以出色的区域选择性进行。DFT 研究揭示了一种不寻常的相邻硼基效应，该效应解释了观察到的区域选择性。
• Dibutyl iodomethaneboronate
  作者：Donald S. Matteson、Tai-Chun Cheng

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83357-4

  日期：1966.7
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.9, 5.3.4, page 244 - 244
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B Comp.SVol.1/3, 13.8.3, page 143 - 154
  作者：

  DOI：——

  日期：——