2-(tert-butoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 94647-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 溴苄基硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 2-(tert-butoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 94647-81-1
• 化学式: C₁₀H₂₁BO₃
• 分子量: 200.086
• InChiKey: TYMPYXIDJFLASJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 叔丁醇
  参考文献：
  名称：

  互转换氢化镧和硼氢化物催化剂用于C = O还原和C-O键裂解

  摘要：

  均聚物三（烷基）镧La {C（SiHMe 2）3 } 3的高催化反应活性在室温下酯和环氧化物的硼氢化反应中通过C-O键裂解突出显示。催化硼氢化可耐受通常易于插入，还原或裂解反应的官能度。脂族酯的营业额（TON）高达10,000。与频哪醇硼烷反应生成的氢化镧可以还原酮，但对酯呈惰性。相反，酯的催化还原需要通过频哪醇硼烷活化氢化镧。

  DOI：

  10.1002/anie.201813305
• 作为产物：
  描述：

  甲基环氧丙烷 、 频那醇硼烷 在 3C₇H₂₁Si₃^(1-)*La⁽³⁺⁾ 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(tert-butoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  互转换氢化镧和硼氢化物催化剂用于C = O还原和C-O键裂解

  摘要：

  均聚物三（烷基）镧La {C（SiHMe 2）3 } 3的高催化反应活性在室温下酯和环氧化物的硼氢化反应中通过C-O键裂解突出显示。催化硼氢化可耐受通常易于插入，还原或裂解反应的官能度。脂族酯的营业额（TON）高达10,000。与频哪醇硼烷反应生成的氢化镧可以还原酮，但对酯呈惰性。相反，酯的催化还原需要通过频哪醇硼烷活化氢化镧。

  DOI：

  10.1002/anie.201813305
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 甲氧苯胺 在 2-(tert-butoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 频那醇硼烷 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 45.0h， 以71%的产率得到4'-甲氧基甲酰苯胺
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Hydroboration of Carbon Dioxide

  摘要：

  A copper/N-heterocyclic carbene catalyzed hydroboration of carbon dioxide has been developed to give a formic acid derivative selectively under mild conditions. Investigations directed toward understanding the catalytic cycle of this process have been carried out, and the hydroboration product can be directly used as a formylation reagent for various amines.

  DOI：

  10.1021/om400175h

文献信息

• Catalyst-free dehydrocoupling of amines, alcohols, and thiols with pinacol borane and 9-borabicyclononane (9-BBN)
  作者：Erik A. Romero、Jesse L. Peltier、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1039/c6cc06096j

  日期：——

  Contrary to recent reports, the dehydrocoupling of pinacol borane and 9-borabicyclononane with a variety of amines, alcohols and thiols can be achieved under mild conditions without catalyst. This process involves...

  与最近的报道相反，频哪醇硼烷和9-环戊环壬烷与各种胺，醇和硫醇的脱氢偶联反应可以在温和的条件下无需催化剂即可实现。这个过程涉及...
• Alkoxide‐Promoted Selective Hydroboration of<i>N</i>‐Heteroarenes: Pivotal Roles of in situ Generated BH₃in the Dearomatization Process
  作者：Eunchan Jeong、Joon Heo、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201901214

  日期：2019.5.2

  While numerous organo(metallic)catalyst systems were documented for dearomative hydroboration of N‐aromatics, alkoxide base catalysts have not been disclosed thus far. Described herein is the first example of alkoxide‐catalyzed hydroboration of N‐heteroaromatics including pyridines, providing a broad range of reduced N‐heterocycles with high efficiency and selectivity. Mechanistic studies revealed

  尽管有许多有机（金属）催化剂体系被记录用于N-芳烃的脱芳烃硼氢化反应，但迄今为止尚未公开醇盐基催化剂。本文介绍的是烷氧基催化的N-杂芳族化合物（包括吡啶）的硼氢化反应的第一个实例，可提供范围广泛的还原N-杂环，具有高效率和选择性。机理研究揭示了前所未有的违反直觉的脱芳香化途径，其中1）吡啶-BH 3加合物受到烷氧基硼氢化物的氢化物攻击，2）原位生成的BH 3充当催化促进剂，3）1,4-二氢吡啶基硼氢化物处于主要的休息状态。
• The selective catalytic formation of β-boryl aldehydes through a base-free approach
  作者：Amadeu Bonet、Vanesa Lillo、Jesús Ramírez、M. Mar Díaz-Requejo、Elena Fernández

  DOI：10.1039/b901767d

  日期：——

  (NHC)Cu(I) complexes are key in a new strategy to selectively add a boron unit at the β-position of α,β-unsaturated aldehydes in the absence of a base.

  (NHC)Cu(I)配合物是在无碱条件下，将硼单元选择性地添加到α,β-不饱和醛的β-位点上的新策略中的关键。
• La[N(SiMe₃)₂]₃-Catalyzed Ester Reductions with Pinacolborane: Scope and Mechanism of Ester Cleavage
  作者：Christopher J. Barger、Alessandro Motta、Victoria L. Weidner、Tracy L. Lohr、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/acscatal.9b02605

  日期：2019.10.4

  intermediate that is often observed in organolanthanide catalysis. The active catalyst is proposed to be a La-hemiacetal, [(Me3Si)2N]2La-OCHR(OR)[HBpin], generated in situ from LaNTMS via hydroboronolysis of a single La–N(SiMe3)2 bond. These results add to the growing compendium of selective oxygenate transformations that LaNTMS is competent to catalyze, further underscoring the value and versatility of

  Tris [ N，N-双（三甲基甲硅烷基）酰胺基镧（La NTMS）是一种高效的，高活性的，选择性的均相催化剂，用于与频哪醇硼烷（HBpin）还原酯。将烷基和芳基酯裂解成相应的烷氧基-和芳氧基-硼酸酯，然后可以将其直接水解成醇。在25–60°C的条件下，催化剂负载量为1 mol％时，酯的减少量得以实现，大多数底​​物在1 h内被定量还原。硝基，卤化物和氨基官能团具有良好的耐受性，与潜在竞争的分子内或分子间烯烃或炔烃硼氢化反应相比，酯还原反应具有完全的化学选择性。动力学研究，同位素标记，能量泛化分析的密度泛函理论和密度泛函理论认为，酯的还原是通过以配体为中心的决定速率的氢化物转移步骤进行的（氢化物直接从结合的HBpin转移到结合的酯），而不是通过金属氢化物的中间体通常在有机镧系元素催化中观察到。提出了活性催化剂为半缩醛，[（Me3 Si）2 N] 2 La-OCHR（OR）[HBpin]，由La
• La(CH₂C₆H₄NMe₂-<i>o</i>)₃-catalyzed reduction of esters to alcohols with pinacolborane
  作者：Fangcao Zhang、Mingliang Gong、Hongzhen Xie、Yunjie Luo

  DOI：10.1039/d1nj03732c

  日期：——

  Catalytic reduction of esters is a favourable synthetic strategy to obtain the corresponding alcohols. La(CH2C6H4NMe2-o)3, a simple and facilely accessible lanthanide complex, can serve as a highly efficient catalyst for the reduction of esters with pinacolborane (HBpin), selectively affording alcohols in good yields under mild conditions. This protocol exhibits good tolerance for many functional groups

  酯的催化还原是获得相应醇的有利合成策略。La(CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o ) 3是一种简单易得的镧系元素络合物，可作为一种高效的催化剂，用于用频哪醇硼烷 (HBpin) 还原酯，在温和条件下选择性地以良好的收率提供醇. 该协议对 C C 双键、硝基、卤素、呋喃基和噻吩基等许多官能团具有良好的耐受性。氢化镧物质如 [La]-H·HBpin 被认为在促进酯与 HBpin 的相互作用中起关键作用。