2-phenyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine | 24341-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-phenyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine
• 英文别名: 2-Phenylnaphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinane；3-phenyl-2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene
• CAS: 24341-81-9
• 化学式: C₁₆H₁₃BN₂
• 分子量: 244.104
• InChiKey: XTWVTOCUUKJRLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.1±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 4-甲氧基联苯
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-Miyaura交叉偶联的1,8-二氨基萘（丹）保护的芳基硼酸

  摘要：

  我们报道了在存在KO t -Bu的情况下1,8-二氨基萘（dan）保护的芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，该反应不需要去除dan部分。值得注意的是，在Suzuki-Miyaura反应中使用芳基-B（dan）可为原脱硼问题提供补充解决方案。碱KO t -Bu在促进这些交叉偶联反应中起着至关重要的作用，因为它能够形成硼酸盐。该反应方案扩展到了4-[（（pin）B] C 6 H 4 -B（dan）的一锅顺序Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，其中“反应性较低”的芳基-B（dan）部分优先交叉耦合。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b03667
• 作为产物：
  描述：

  2-phenyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3,2]diazaborinin-4(1H)-one 在 三甲基氯硅烷 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-phenyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine
  参考文献：
  名称：

  硼酸保护基相互转化的一般方法：以三氟硼酸盐为常见中间体

  摘要：

  我们已经开发了通过中间有机三氟硼酸酯相互转化各种受保护的硼酸的通用协议。迄今为止已经耐直接转化成三氟硼酸酯的N-甲基亚氨基二乙酰基硼酸酯已经显示出在高温下发生氟化分解。在三甲基甲硅烷基氯和各种双亲核试剂的存在下，有机三氟硼酸酯的随后溶剂分解能够生成多种受保护的硼酸。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00182

文献信息

• Boronic, diboronic and boric acid esters of 1,8-naphthalenediol – synthesis, structure and formation of boronium salts
  作者：Chamila P. Manankandayalage、Daniel K. Unruh、Clemens Krempner

  DOI：10.1039/d0dt00745e

  日期：——

  furnished the diboronic acid ester B2(1,8-O2C10H8)4 (16a) in ca. 70% yield. Cl-B(1,8-O2C10H8) (13a) was shown to react with OPEt3, DMAP, 1,10-phenanthroline and 2,2′-bipyridine, resp., to give the boronium salts [(Et3PO)2B(1,8-O2C10H8)]Cl (18a), [(DMAP)2B(1,8-O2C10H8)]Cl (22a), [(2,2′-bipyridine)B(1,8-O2C10H8)]Cl (23a) and [(1,10-phenanthroline)B(1,8-O2C10H8)]Cl (24a), which were characterized by NMR spectroscopy

  1,8-萘二甲酸酯[1,8-O 2 C 10 H 8 ]负载的通式为XB（1,8-O 2 C 10 H 8）的硼酸酯和硼酸酯，其中X = C 6 H 5（1a），C 6 F 5（2a），3,4,5-F 3 -C 6 H 2（3a），2,4,6-F 3 -C 6 H 2（4a），2,6-F 2 -C 6 H 3（5a），2,6-氯2 -C 6 H 3（ 6a），2,4,6-Me 3 -C 6 H 2（ 7a），2,6-（MeO） 3 -C 6 H 3（ 8a），Bu n（ 9a），合成了MeO（ 10a），OH（ 11a）和Cl（ 13a），进行了NMR光谱表征，并通过X射线晶体学测定了1a-5a， 8a和10a的固态结构。受体编号1a-7a和13a经测定，它们与儿茶酚类似物R-Bcat相似，表明这两类硼酸酯的路易斯酸度相似。B 2（NMe 2）4与1,8-萘二醇的反应，然后加入HCl，在大约30
• Magnesium promoted autocatalytic dehydrogenation of amine borane complexes: A reliable, non-cryogenic, scalable access to boronic acids
  作者：Ludovic D. Marciasini、Jimmy Richard、Bastien Cacciuttolo、Guillaume Sartori、Melodie Birepinte、Laurent Chabaud、Sandra Pinet、Mathieu Pucheault

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.036

  日期：2019.1

  access boronic acids. The intrinsic instability of magnesium aminoborohydride was tweaked into a tandem dehydrogenation borylation sequence. Proceeding via an autocatalytic cycle, amineborane dehydrogenation was induced by a variety of Grignard reagents. Overall, addition of the organomagnesium species onto specially designed dialkylamine-borane complexes led to a variety of boronic acids in high yields

  由于二烷基胺-硼烷络合物具有异常的反应活性，因此开发了一种简单地获取硼酸的方法。将氨基硼氢化镁的固有不稳定性调整为串联脱氢硼化序列。出发经由自催化循环，amineborane脱氢诱导各种格利雅试剂。总体而言，将有机镁物质添加到专门设计的二烷基胺-硼烷络合物上可产生高产率的各种硼酸。另外，该反应可以在Barbier条件下大规模进行。
• Waste-Free and Facile Solid-State Protection of Diamines, Anthranilic Acid, Diols, and Polyols with Phenylboronic Acid
  作者：Gerd Kaupp、M. Reza Naimi-Jamal、Vladimir Stepanenko

  DOI：10.1002/chem.200304793

  日期：2003.9.5

  Phenylboronic acid (2) reacts quantitatively by ball-milling in the solid state with o-phenylendiamine, 1,8-diaminonaphthalene, anthranilic acid, pyrocatechol, pyrogallol, pinacol, bicyclic cis-diols, mannitol, and inositol to form the five- or six-membered cyclic phenylboronic amides or esters. Catalysts or other auxiliaries are strictly excluded as they are not required and would have to be removed

  苯硼酸（2）通过固态球磨与邻苯二胺，1,8-二氨基萘，邻氨基苯甲酸，邻苯二酚，邻苯三酚，频哪醇，双环顺式二醇，甘露醇和肌醇进行定量反应六元环状苯基硼酰胺或酯。严格排除催化剂或其他助剂，因为它们不是必需的，并且在反应后必须除去。这些变化的模型反应可提供纯净的保护产物，而无需进一步纯化后处理，并且证明了保护化学的潜力。如果将反应物的化学计量混合物共研磨或共研磨并加热至低于共晶温度或高于熔点的合适温度，则某些反应也可以定量进行。在后一种情况下，温度要高得多。溶液中的类似反应受大多数难以纯化的敏感化合物的收率不足100％的影响，因此会产生大量浪费。在大多数情况下，产品的水解（脱保护）条件相当温和。因此，这种特别容易获得的杂环，杂硼烷，杂环硼烷，杂环烷和杂环硼烷对于它们在保护性合成中的更频繁使用是非常有价值的。
• Transition metal-free B(dan)-installing reaction (dan: naphthalene-1,8-diaminato): H–B(dan) as a B(dan) electrophile
  作者：Jialun Li、Michinari Seki、Shintaro Kamio、Hiroto Yoshida

  DOI：10.1039/d0cc02560g

  日期：——

  H–B(dan) serves as a B(dan) electrophile to give directly R–B(dan) by the reaction with Grignard reagents under transition metal-free conditions.

  H-B（丹）作为B（丹）亲电试剂，通过与Grignard试剂在无过渡金属条件下反应，直接生成R-B（丹）。
• Diazaboryl‐naphthyl‐ketone: A New Scaffold with Bright Fluorescence, Aggregation‐Induced Emission, and Application in the Quantitation of Trace Boronic Acids in Drug Intermediates
  作者：Hannah E. Hackney、Marco Paladino、Hao Fu、Dennis G. Hall

  DOI：10.1002/chem.202003248

  日期：2020.11.11

  This study describes the synthesis, structure, and photophysical properties of a new luminescent polyaromatic boronic acid scaffold, diazaboryl‐naphthyl‐ketones (DNKs). These stable compounds display extremely bright fluorescence, aggregation‐induced emission, positive solvatochromism, and solid‐state fluorescence. DFT calculations and X‐ray crystallographic study revealed notable electronic and structural

  这项研究描述了一种新型的发光聚芳族硼酸支架，二氮杂硼烷基萘基酮（DNKs）的合成，结构和光物理性质。这些稳定的化合物显示出非常明亮的荧光，聚集诱导的发射，正溶剂溶变色和固态荧光。DFT计算和X射线晶体学研究表明，这些化合物与母体二氨基萘（DAN）加合物之间存在明显的电子和结构差异。DAN系统的酰化作用会导致HOMO和LUMO均定位在DNK单元上，这证实了B-芳基取代基的影响可忽略不计。LUMO能量降低，并且其形状显着改变。溶液和固态中的光物理数据显示蓝移，变窄，DNK排放量大（量子产率高达89％）。荧光DNK系统的潜在实用性已通过概念验证证明了，使用HPLC和荧光检测技术测定固体样品中痕量的硼酸污染物（低至1 ppm）。该方法可用于药物开发中的定量分析，该定量分析是从药物合成中较晚的交叉偶联反应中检测出的难以检测和潜在诱变的残留硼酸。