N,N''-bis(2,6-diisopropylphenyl)-N',N'-dicyclohexylguanidine | 1119723-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N''-bis(2,6-diisopropylphenyl)-N',N'-dicyclohexylguanidine
• 英文别名: (CyG)H；N,N-Dicyclohexyl-N',N''-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]guanidine；1,1-dicyclohexyl-2,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]guanidine
• CAS: 1119723-20-4
• 化学式: C₃₇H₅₇N₃
• 分子量: 543.88
• InChiKey: BHEHGMORXWSQTE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  27.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N''-bis(2,6-diisopropylphenyl)-N',N'-dicyclohexylguanidine 在 正丁基锂 作用下， 以 hexanes 为溶剂， 反应 0.58h， 以71%的产率得到[Li{Li(Giso)2}]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of bulky guanidines and phosphaguanidines: precursors for low oxidation state metallacycles

  摘要：

  碱金属酰胺或磷化物与大体积碳二亚胺 ArNCNAr（Ar = C6H3Pri2-2,6）反应，然后进行水性加 工，得到了几种胍类化合物 ArNC(NR2)N(H)Ar（R = 环己基 (GisoH) 或 Pri (PrisoH)）；NR2=顺式-NC5H8Me2-2,6（PipisoH））、一种双官能胍，{ArNCN(H)Ar}2{μ-N(C2H4)2N}（Pip(GisoH)2）和两种磷胍，ArNC(PR2)N(H)Ar（R=环己基（CyP-GisoH）或 Ph（PhP-GisoH））。我们还通过其他方法制备了一种非常笨重的胍类化合物 ArNC{N(Ar)SiMe3}N(H)Ar (ArSi-Giso)，以及一种芳基偶联双官能胍类化合物 {ArN(H)C(NPri2)NC6H2Pri2-2,6-}2 (PrisoH)2。所有化合物都经过了晶体学表征，并显示在固态下存在多种异构体。这些异构体似乎在溶液中基本保持不变。GisoH 与 BunLi 在己烷或四氢呋喃中发生去质子化反应，分别生成了具有晶体学特征的二聚体和单体复合物，即 [Li{Li(κ2-N,N′-Giso)2}] 和 [Li(THF)(η1-N,η3-Ar-Giso)]。PrisoH 和 Pip(GisoH)2 与 K[N(SiMe3)2] 发生去质子化反应后，分别得到非溶解聚合物 [{K(η1-N,η6-Ar-Priso)}∞] 和溶解复合物 [{K(THF)2}{Pip(Giso)2}{K(THF)3}]。

  DOI：

  10.1039/b809120j
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺 、 二环己胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 以80%的产率得到N,N''-bis(2,6-diisopropylphenyl)-N',N'-dicyclohexylguanidine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of bulky guanidines and phosphaguanidines: precursors for low oxidation state metallacycles

  摘要：

  碱金属酰胺或磷化物与大体积碳二亚胺 ArNCNAr（Ar = C6H3Pri2-2,6）反应，然后进行水性加 工，得到了几种胍类化合物 ArNC(NR2)N(H)Ar（R = 环己基 (GisoH) 或 Pri (PrisoH)）；NR2=顺式-NC5H8Me2-2,6（PipisoH））、一种双官能胍，{ArNCN(H)Ar}2{μ-N(C2H4)2N}（Pip(GisoH)2）和两种磷胍，ArNC(PR2)N(H)Ar（R=环己基（CyP-GisoH）或 Ph（PhP-GisoH））。我们还通过其他方法制备了一种非常笨重的胍类化合物 ArNC{N(Ar)SiMe3}N(H)Ar (ArSi-Giso)，以及一种芳基偶联双官能胍类化合物 {ArN(H)C(NPri2)NC6H2Pri2-2,6-}2 (PrisoH)2。所有化合物都经过了晶体学表征，并显示在固态下存在多种异构体。这些异构体似乎在溶液中基本保持不变。GisoH 与 BunLi 在己烷或四氢呋喃中发生去质子化反应，分别生成了具有晶体学特征的二聚体和单体复合物，即 [Li{Li(κ2-N,N′-Giso)2}] 和 [Li(THF)(η1-N,η3-Ar-Giso)]。PrisoH 和 Pip(GisoH)2 与 K[N(SiMe3)2] 发生去质子化反应后，分别得到非溶解聚合物 [{K(η1-N,η6-Ar-Priso)}∞] 和溶解复合物 [{K(THF)2}{Pip(Giso)2}{K(THF)3}]。

  DOI：

  10.1039/b809120j

文献信息

• Bulky bis(aryl)triazenides: just aspiring amidinates? A structural and spectroscopic study
  作者：Matthew R. Gyton、Anthony R. Leverett、Marcus L. Cole、Alasdair I. McKay

  DOI：10.1039/d0dt00285b

  日期：——

  The synthesis and molecular structures (by single crystal X-ray diffraction) of s-, p- and d-metal complexes of the sterically demanding N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)triazenide are reported and the spectroscopic (NMR spectroscopy and infrared spectroscopy) and physical properties of these complexes compared to related formamidinate complexes. Through the use of infrared spectroscopy the σ-donor capacity

  报告了空间上需要的N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）三叠氮化物的s，p和d金属配合物的合成和分子结构（通过单晶X射线衍射），并报道了光谱（NMR）光谱和红外光谱）以及与相关的甲酰胺化物配合物相比的物理性质。通过使用红外光谱法，已证明该配体的σ-供体容量相对于结构同形的甲ami酸盐同类物降低，这支持了本文先前报道的高级理论计算和DFT结果。这些电子差异在铑的反应结果上形成了鲜明的对比。其中[（Dipp2N3）Rh（CO）2]（1）是可分离的，稳定的络合物，而甲ami酸盐络合物不是。s-嵌段金属配合物（M = Li，Na，K）的三氮烯配体的配位化学已显示为甲酰胺基类似物提供结构同构的配合物。与the酰胺配合物相反，这些配合物表现出极度不协调的挥发性路易斯碱，继而产生了高度不溶的无碱三氮烯配合物。这些配合物也可在不存在供体溶剂的情况下直接合成。该三叠氮化物配体已被证明是稳定第13组反应性主族氢化物（M
• Aluminum and Indium Complexes derived from Guanidines, Triazenes, and Amidines
  作者：Marcus L. Cole、Aaron J. Davies、Cameron Jones、Peter C. Junk、Alasdair I. McKay、Andreas Stasch

  DOI：10.1002/zaac.201500556

  日期：2015.10

  The reaction of guanidines, triazenes, amidines, and lithium amidinates with trimethylamine alane ([AlH3(NMe3)]), lithium tetrahydridoaluminate, trimethylaluminum, aluminum trichloride, and indium trichloride is reported. Equimolar reactions utilising hindered N,N'-bis(2, 6-diisopropylphenyl)guanidines afford [AlX2L}n] species through hydrogen elimination (X = H) from [AlH3(NMe3)] (n = 2) with HCGiso

  报道了胍、三氮烯、脒和脒酸锂与三甲胺铝烷 ([AlH3(NMe3)])、四氢铝酸锂、三甲基铝、三氯化铝和三氯化铟的反应。利用受阻 N,N'-双(2, 6-二异丙基苯基)胍的等摩尔反应通过氢消除 (X = H) 从 [AlH3(NMe3)] (n = 2) 与 HCGiso (1) 提供 [AlX2L}n] 物种)、HDGiso (2) 或 HDPiso (3) [CGiso = N,N'-双(2, 6-二异丙基苯基)-N"-二环己基胍，DGiso = N,N',N"-tris(2, 6-二异丙基苯基)胍盐，DPiso = N,N'-双(2, 6-二异丙基苯基)-P-2, 6-二异丙基苯基磷胍]，或通过从 AlMe3 [n = 1, L = CGiso (5) 中消除甲烷 (X = Me) )]。三氮烯 HTiso 与 LiAlH4 和 AlMe3 的类似反应分别选择性地提供 [AlH(Tiso)2]
• Thermally stable lead(ii) amidinates and guanidinates
  作者：Andreas Stasch、Craig M. Forsyth、Cameron Jones、Peter C. Junk

  DOI：10.1039/b718537e

  日期：——

  guanidinate complexes [Pb(CyG)Cl]23, and [Pb(HDG)Cl]24 in moderate yields. The complexes are thermally stable, 2, 3 and 4 decompose between 163–202 °C whilst 1 melts with decomposition to lead metal at 310 °C. 2, 3 and 4 are unsymmetrical dimers in the solid state but their NMR data suggested fluxional behaviour in solution. Storing the yellow crystals of [Pb(CyG)Cl]23 for one week in the perfluorinated

  锂脒盐和胍[李（FISO）]的反应（FISO = Ñ，Ñ ' -双（2,6-二异丙基）甲脒），[李（皮索）]（皮索= Ñ，Ñ ' -双（2-， 2,6-二异丙基）（叔丁基）脒基），[李（CYG）]（CYG = ñ，ñ “ -双（2,6-二异丙基） - ñ '，ñ '-dicyclohexylguanidinate）和[李（HDG）] （HDG = N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-N '-（2,6-二异丙基苯基）胍基酸酯）与无水PbCl 2在THF中的反应得到afford酰胺配合物[Pb（Fiso）2 ] 1和[ Pb（Piso）Cl]2 2，以及胍基化合物[Pb（CyG）Cl] 2 3和[Pb（HDG）Cl] 2 4，产率中等。该复合物是热稳定的， 2， 3和4分解之间163-202℃，而1熔化与分解在310°C下将金属铅化。2，3和4是在固体状态，但它们的非对称的二聚物核磁共振数据
• Synthesis and characterisation of bulky guanidines and phosphaguanidines: precursors for low oxidation state metallacycles
  作者：Guoxia Jin、Cameron Jones、Peter C. Junk、Kai-Alexander Lippert、Richard P. Rose、Andreas Stasch

  DOI：10.1039/b809120j

  日期：——

  Reactions of alkali metal amides or phosphides with the bulky carbodiimide, ArNCNAr (Ar = C6H3Pri2-2,6), followed by aqueous work-ups, have yielded several guanidines, ArNC(NR2)N(H)Ar (R = cyclohexyl (GisoH) or Pri (PrisoH); NR2 = cis-NC5H8Me2-2,6 (PipisoH)), a bifunctional guanidine, ArNCN(H)Ar}2μ-N(C2H4)2N} (Pip(GisoH)2), and two phosphaguanidines, ArNC(PR2)N(H)Ar (R = cyclohexyl (CyP-GisoH) or Ph (PhP-GisoH)). A very bulky guanidine, ArNCN(Ar)SiMe3}N(H)Ar (ArSi-Giso), and an aryl coupled bifunctional guanidine, ArN(H)C(NPri2)NC6H2Pri2-2,6-}2 (PrisoH)2, have been prepared by other routes. All compounds have been crystallographically characterised and shown to exist in a number of isomeric forms in the solid state. These appear to be largely retained in solution. The deprotonation of GisoH with BunLi in either hexane or THF led to crystallographically characterised dimeric and monomeric complexes respectively, viz. [LiLi(κ2-N,N′-Giso)2}] and [Li(THF)(η1-N,η3-Ar-Giso)]. Deprotonation of PrisoH and Pip(GisoH)2 with K[N(SiMe3)2] gave the unsolvated polymer, [K(η1-N,η6-Ar-Priso)}∞], and the solvated complex, [K(THF)2}Pip(Giso)2}K(THF)3}], respectively.

  碱金属酰胺或磷化物与大体积碳二亚胺 ArNCNAr（Ar = C6H3Pri2-2,6）反应，然后进行水性加 工，得到了几种胍类化合物 ArNC(NR2)N(H)Ar（R = 环己基 (GisoH) 或 Pri (PrisoH)）；NR2=顺式-NC5H8Me2-2,6（PipisoH））、一种双官能胍，ArNCN(H)Ar}2μ-N(C2H4)2N}（Pip(GisoH)2）和两种磷胍，ArNC(PR2)N(H)Ar（R=环己基（CyP-GisoH）或 Ph（PhP-GisoH））。我们还通过其他方法制备了一种非常笨重的胍类化合物 ArNCN(Ar)SiMe3}N(H)Ar (ArSi-Giso)，以及一种芳基偶联双官能胍类化合物 ArN(H)C(NPri2)NC6H2Pri2-2,6-}2 (PrisoH)2。所有化合物都经过了晶体学表征，并显示在固态下存在多种异构体。这些异构体似乎在溶液中基本保持不变。GisoH 与 BunLi 在己烷或四氢呋喃中发生去质子化反应，分别生成了具有晶体学特征的二聚体和单体复合物，即 [LiLi(κ2-N,N′-Giso)2}] 和 [Li(THF)(η1-N,η3-Ar-Giso)]。PrisoH 和 Pip(GisoH)2 与 K[N(SiMe3)2] 发生去质子化反应后，分别得到非溶解聚合物 [K(η1-N,η6-Ar-Priso)}∞] 和溶解复合物 [K(THF)2}Pip(Giso)2}K(THF)3}]。