diphenyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphane | 1250258-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphane
• 英文别名: 2-(diphenylphosphino)phenylboronic acid pinacol ester；Diphenyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphane；diphenyl-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]phosphane
• CAS: 1250258-94-6
• 化学式: C₂₄H₂₆BO₂P
• 分子量: 388.254
• InChiKey: CTDWMZJUAZDTDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-115 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  489.3±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphane 在 potassium hydrogen bifluoride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到ortho-(Ph2P)C6H4(BF3K)
  参考文献：
  名称：

  含螯合膦-三氟硼酸盐配体的钯烷基络合物的合成，结构和乙烯二聚反应性

  摘要：

  钯的烷基结合了的膦-三氟硼酸配体复合物的化学邻（PH - 2 P）C ^ 6 ħ 4（BF 3 - ）（PF - ）进行说明。频哪醇硼烷邻-（Ph 2 P）C 6 H 4（Bpin）与K [HF 2 ]的反应产生邻-（Ph 2 P）C 6 H 4（BF 3 K）（K [PF]，1）。从Et 2结晶1在18-冠-6存在下的O / THF产生[K-（18-冠-6）] [PF]·0.5THF（2 ·0.5THF）。在固体状态，的膦-硼酸盐阴离子2是离子配对与[K-（18-冠-6）]通过与磷和两个氟原子弱接触阳离子。1在18-crown-6存在下与（COD）PdMeCl反应形成[K-（18-crown-6）] [（PF）PdMeCl]（3）并与（COD）PdMeCl和2,4,6 -可力丁（col）产生（PF）PdMe（col）（4）。所述PF -在配体3和4被绑定到的Pd在κ 2通过膦模式和-ArBF的一个氟3

  DOI：

  10.1021/om200472x
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 三乙烯二胺 、 chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 邻苯二酚 、 频那醇硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 diphenyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  铑催化的PIII指导的芳基膦基邻CH硼化

  摘要：

  芳族膦中通过四元螯合环与叔膦基团相邻的芳族CH键的过渡金属介导金属化首次发现于1968年。在此，我们克服了邻位C长期存在的问题-H以催化方式活化芳基膦。特别是，我们通过P III螯合辅助的CH活化作用，开发出了铑催化的具有B 2销2的各种市售芳基膦的邻位C-H硼酸酯化反应。这一发现暗示了一个通用平台，该平台可以对易于获得的芳基膦进行后期修饰。

  DOI：

  10.1002/anie.201813452

文献信息

• <i>Ortho</i> -Trialkylstannyl Arylphosphanes by C-P and C-Sn Bond Formation in Arynes
  作者：Yuanming Li、Shyamal Chakrabarty、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201509329

  日期：2016.1.11

  A novel and efficient approach to ortho‐trialkylstannyl arylphosphanes by the reaction of arynes generated in situ with stannylated phosphanes (R3SnPR2) is described. Concurrent CP and CSn bond formation occurs with high yields, and stannylated products are easily transformed into valuable ortho‐substituted arylphosphanes. The reaction features high efficiency, good regioselectivity, and excellent

  一种新颖和有效的方法来邻位由就地与stannylated膦生成arynes的反应-trialkylstannyl arylphosphanes（R 3 Sn的 PR 2）进行说明。并发Ç  P和C  Sn键的形成具有高的产率发生，并且stannylated产品很容易转化成有价值的邻位-取代的arylphosphanes。该反应具有高效率，良好的区域选择性和优异的实用性的特征。
• Ruthenium‐Catalyzed <i>ortho</i> C−H Borylation of Arylphosphines
  作者：Kazuishi Fukuda、Nobuharu Iwasawa、Jun Takaya

  DOI：10.1002/anie.201813278

  日期：2019.2.25

  Efficient, phosphine‐directed ortho C−H borylation of arylphosphine derivatives was achieved using Ru catalysts for the first time. The reaction is applicable to various tertiary arylphosphine and arylphosphinite derivatives to give (o‐borylaryl)phosphorus compounds in high yields. This reaction enables easy access to a variety of functionalized phosphine ligands and ambiphilic phosphine boronate compounds

  首次使用Ru催化剂实现了芳基膦衍生物的膦基定向高效邻位硼氢化。该反应适用于各种叔芳基膦和芳基次膦酸酯衍生物，可以高收率得到（邻-硼基芳基）磷化合物。通过该反应，可以轻松获得各种功能化的膦配体和含氟膦硼酸酯化合物，从而实现了磷化合物的新型后期修饰。
• Efficient Synthesis of (P-Chirogenic) <i>o</i>-Boronated Phosphines from <i>sec</i>-Phosphine Boranes
  作者：Jérôme Bayardon、Julie Bernard、Emmanuelle Rémond、Yoann Rousselin、Raluca Malacea-Kabbara、Sylvain Jugé

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00167

  日期：2015.3.6

  of boronated phosphines with an o-phenylene-bridge prepared from sec-phosphine boranes and using benzyne chemistry is reported. Successive reactions of sec-phosphine boranes with n-BuLi and 1,2-dibromobenzene, and then with boron reagents, afford the o-boronatophenylphosphine derivatives in 71% yields. The use of P-chirogenic sec-phosphine boranes leads to the free boronated phosphines with retention

  据报道，具有由仲膦硼烷制备的邻苯撑桥与邻苯撑化学有效合成硼化膦的方法。仲膦硼烷与n -BuLi和1,2-二溴苯的连续反应，然后与硼试剂的连续反应，以71％的收率得到邻-硼烷萘苯基膦衍生物。P-手性的仲-膦硼烷的使用导致游离的硼化的膦在分解后保留在P-中心的构型。P-手性原位的o-硼烷基苯基膦与KHF 2的反应得到ee> 98％的相应的三氟硼化膦。
• Synthesis of Arylpalladium(II) Boronates: Confirming the Structure and Chemical Competence of Pre‐transmetalation Intermediates in the Suzuki–Miyaura Reaction
  作者：Angus Olding、Curtis C. Ho、Allan J. Canty、Nigel T. Lucas、James Horne、Alex C. Bissember

  DOI：10.1002/anie.202104802

  日期：2021.6.25

  in Suzuki–Miyaura cross-couplings. While these typically transient species have been detected and studied spectroscopically, it is conspicuous that they have never been isolated since this important reaction was discovered over forty years ago. This study reports the synthesis of a family of unprecedented arylpalladium(II) boronates that are, by design, kinetically stable at ambient temperature, both

  钯 (II) 硼酸盐被认为是 Suzuki-Miyaura 交叉偶联中基本的预金属化中间体。虽然这些典型的瞬态物种已经被光谱检测和研究，但值得注意的是，自从四十多年前发现这一重要反应以来，它们从未被分离出来。这项研究报告了一系列前所未有的芳基钯 (II) 硼酸盐的合成，这些硼酸盐在环境温度下在溶液和固态下均具有动力学稳定性。这些特性首次实现了对其结构的明确晶体学确认，并证明了它们在 Suzuki-Miyaura 反应中的化学能力。
• Stabilization of zwitterionic aryltrifluoroborates against hydrolysis
  作者：Casey R. Wade、Haiyan Zhao、François P. Gabbaï

  DOI：10.1039/c0cc02117b

  日期：——

  The presence of a proximal cationic group in zwitterionic aryltrifluoroborates such as o-(Ph2MeP)C6H4(BF3) stabilizes these compounds against hydrolysis.

  在芳基三氟硼酸齐聚物（如 o-(Ph2MeP)C6H4(BF3)）中存在一个近端阳离子基团，可以稳定这些化合物，防止水解。