tert-butyl (S)-2-[(diphenylmethylene)amino]pent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (S)-2-[(diphenylmethylene)amino]pent-4-enoate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-[(diphenylmethylene)amino]pent-4-enoate；tert-butyl 2-((diphenylmethylene)amino)pent-4-enoate；t-Butyl (s)-2-((diphenylmethylene)amino)pent-4-enoate；tert-butyl (2S)-2-(benzhydrylideneamino)pent-4-enoate
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₂
• 分子量: 335.446
• InChiKey: KNROXKLQBCWZMA-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S)-2-[(diphenylmethylene)amino]pent-4-enoate 在 盐酸 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 L-Arg(δ,ω'-di-Cbz)-OMe
  参考文献：
  名称：

  使用催化不对称相转移反应和环氧化反应对映选择性合成铜绿素 298-A 及其类似物

  摘要：

  我们开发了一种通用的铜绿素 298-A 合成工艺以及几种有吸引力的类似物，其中所有立体中心都由催化不对称相转移反应和环氧化控制。此外，首次观察到相转移催化中强烈的反阴离子效应，使得对催化剂（缩酮部分、芳香部分和反阴离子）进行三维微调成为可能。

  DOI：

  10.1021/ja037290e
• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 3-溴丙烯 在 O-allyl-N-(9-anthracenylmethyl)cinchonidinium bromide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过通用中间体立体选择性合成 S-正缬氨酸和相关氨基酸

  摘要：

  据报道，一种不同的对映选择性合成策略可生产非蛋白原性、具有生物活性的天然氨基酸正缬氨酸、5-羟基-4-氧代-L-正缬氨酸和ɣ-氧代正缬氨酸。这些化合物以良好的产率（45-75%）从共同的起始材料（S）-烯丙基甘氨酸中合成，该原料是通过甘氨酸席夫碱的不对称转移烯丙基化获得的，使用衍生自辛可尼丁的Corey催化剂，对映体过量超过97%。

  DOI：

  10.1007/s00726-023-03289-y

文献信息

• 9-Amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived new chiral phase-transfer catalysts
  作者：Wenwen Peng、Jingwei Wan、Bing Xie、Xuebing Ma

  DOI：10.1039/c4ob01648c

  日期：——

  9-amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived chiral phase-transfer catalysts bearing amino groups was developed by using known cinchona alkaloids as the starting materials. Due to the transformation of the 9-hydroxyl group into a 9-amino functional group, the catalytic performances were significantly improved in comparison with the corresponding first generation phase-transfer catalysts, and excellent yields (92–99%)

  以已知的金鸡纳生物碱为原料，开发了一种新型的带有氨基的9-氨基-（9-脱氧）金鸡纳生物碱衍生的手性相转移催化剂。由于将9-羟基转化为9-氨基官能团，与相应的第一代相转移催化剂相比，其催化性能得到了显着改善，并具有出色的收率（92-99％）和高对映选择性（87在甘氨酸席夫碱的基准不对称α-烷基化反应中达到–96％ee）。基于氨基对高产率和对映选择性的特殊贡献，推测了可能的催化机理。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Glycine Imino Ester Using a Chiral Phase-Transfer Catalyst
  作者：Masayoshi Nakoji、Takatoshi Kanayama、Tomotaka Okino、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo0260645

  日期：2002.10.1

  alkylation of the glycine imino ester 1a has been developed using a chiral quaternary ammonium salt 3d without chiral phosphine ligands. The proper choice of the achiral Pd ligand, P(OPh)3, is important to achieve high enantioselectivity. By this method with the dual catalysts, numerous enantiomerically enriched alpha-allylic amino acids 4a-h could be prepared with comparable to higher enantioselectivity

  使用没有手性膦配体的手性季铵盐3d已经开发了甘氨酸亚氨基酯1d的Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应。非手性Pd配体P（OPh）3的正确选择对于实现高对映选择性很重要。通过这种用双催化剂的方法，可以制备许多对映体富集的α-烯丙基氨基酸4a-h，其对映选择性比常规的1a的不对称烷基化要高。另外，1a与乙酸1-苯基-2-丙烯基酯2i的Pd催化反应提供了具有高对映体和非对映体选择性（＞ 95％de，85％ee）的支链产物6。
• Evidence of the Electronic Factor for the Highly Enantioselective Catalytic Efficiency of <i>Cinchona</i>-Derived Phase-Transfer Catalysts
  作者：Mi-Sook Yoo、Byeong-Seon Jeong、Jeong-Hee Lee、Hyeung-geun Park、Sang-sup Jew

  DOI：10.1021/ol050123u

  日期：2005.3.1

  evaluated as phase-transfer catalysts in the enantioselective alkylation of glycine imine ester 1. The N-oxypyridine and cyanobenzene moieties might play an important role to form a rigid conformation by coordinating with H(2)O via hydrogen bonding leading to high enantioselectivity (97 approximately >99% ee), which provides evidence of an electronic factor for the high enantioselective catalytic efficiency

  [结构：见正文]制备了含有2'-N-氧吡啶和2'-氰基苯部分的金鸡纳生物碱衍生的季铵盐，并将其作为甘氨酸亚胺酯1的对映选择性烷基化反应中的相转移催化剂进行了评估。氰基苯部分可能起重要作用，通过氢键与H（2）O配合形成刚性构象，从而导致高对映选择性（97约> 99％ee），这为高对映选择性催化效率提供了电子因素的证据在相转移烷基化中。
• Counter-rotatable dual cinchona quinuclidinium salts and their phase transfer catalysis in enantioselective alkylation of glycine imines
  作者：Jiin Oh、Jihyeon Park、Keepyung Nahm

  DOI：10.1039/d1cc02785a

  日期：——

  Dual cinchona quinuclidinium salts with a diphenyl ether linker were synthesized and used as powerful asymmetric phase transfer catalysts in the α-alkylation of imines of glycine and alanine ester with 0.01–0.1 mol% loading (17 examples, 92–99% ee). Skewed conformers of dual quinuclidiniums at TS were proposed to rationalize their high efficiency via DFT calculations.

  合成了具有二苯醚接头的双金鸡纳奎宁鎓盐，并将其用作强大的不对称相转移催化剂，用于甘氨酸和丙氨酸酯亚胺的 α-烷基化，负载量为 0.01-0.1 mol%（17 个实例，92-99% ee）。提出了 TS 双 quinuclidinium 的倾斜构象异构体，以通过DFT 计算使其高效率合理化。
• Development of new asymmetric two-center catalysts in phase-transfer reactions
  作者：Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Yoko Akachi、Akihiro Sekine、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02416-4

  日期：2002.12

  A new asymmetric two-center phase-transfer catalyst was designed and a catalyst library containing more than 40 new two-center catalysts was constructed. The catalysts were applied in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford the corresponding products in up to 93% ee and 82% ee, respectively.

  设计了一种新的不对称两中心相转移催化剂，并建立了包含40多种新的两中心催化剂的催化剂库。将催化剂用于相转移烷基化和迈克尔加成中，以分别提供至多93％ee和82％ee的相应产物。