2,3'-diisopropyl-1,1'-biphenyl | 74338-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3'-diisopropyl-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 3,2'-di-i-propyl-1,1'-biphenyl；2,3'-diisopropyl-biphenyl；2,3'-diisopropylbiphenyl；2,3'-DIPB；1-propan-2-yl-2-(3-propan-2-ylphenyl)benzene
• CAS: 74338-25-3
• 化学式: C₁₈H₂₂
• 分子量: 238.373
• InChiKey: AKNKFNYBNSISAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205-208 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-异丙基苯 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,3'-diisopropyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  单一邻位取代基在联苯中的旋转

  摘要：

  通过动态NMR光谱法测定了一系列带有单个邻位取代基的联苯化合物1a - 1h和2a - 2d的旋转障碍，范围高达15.4 kcal mol - 1。从头算就可以令人满意地重现这些障碍，并表明这些分子的基态构象。根据各个取代基对屏障的贡献以及苯环上相邻位置被取代基支撑的结果讨论了结果。

  DOI：

  10.1021/jo060205b

文献信息

• A catalytic synthesis of selectively substituted biaryls through sequential intermolecular coupling involving arene and ketone C–H bond functionalization
  作者：Giovanni Maestri、Nicola Della Ca’、Marta Catellani

  DOI：10.1039/b909207b

  日期：——

  Selectively substituted biaryls containing a ketone unit are obtained under mild conditions in satisfactory yields by a simple reaction of ortho-substituted aryl iodides and ketones in the presence of palladium and norbornene as catalysts.

  在钯和降冰片烯作为催化剂的存在下，通过邻位取代的芳基碘化物和酮的简单反应，可以在温和的条件下以令人满意的产率获得含有酮单元的选择性取代的联芳基。
• The Alkylation of Biphenyl over One-Dimensional Twelve-Membered Ring Zeolites. The Influence of Zeolite Structure and Alkylating Agent on the Selectivity for 4,4′-Dialkylbiphenyl
  作者：Yoshihiro Sugi、Hiroyoshi Maekawa、Akira Ito、Chikako Ozawa、Tomoko Shibata、Akihiro Niimi、Chihara Asaoka、Kenichi Komura、Yoshihiro Kubota、Jae-Youl Lee、Jong-Ho Kim、Gon Seo

  DOI：10.1246/bcsj.80.2232

  日期：2007.11.15

  Alkylation, i.e., isopropylation, s-butylation, and t-butylation, of biphenyl (BP) was examined over one-dimensional twelve-membered (12-MR) zeolites: Mordenite (MOR) and SSZ-24 (AFI) with straight channels, and SSZ-55 (ATS) and SSZ-42 (IFR) with corrugated channels. Types of zeolites and alkylating agents highly influenced the selectivities for dialkylbiphenyl (DABP) isomers. Shape-selective formation of 4,4′-diisopropylbiphenyl (4,4′-DIPB) was observed over MOR and AFI; however, ATS and IFR gave 4,4′-DIPB only in low selectivities at 250 °C: 87% over MOR, 60% over AFI, 20% over ATS, and 30% over IFR. The selectivities for 4,4′-di-s-butylbiphenyl (4,4′-DSBB) in the s-butylation were higher than those for 4,4′-DIPB: 95% over MOR, 85% over AFI, 75% over ATS, and 50% over IFR. The t-butylation afforded selectively 4,4′-di-t-butylbiphenyl (4,4′-DTBB) over the zeolites: 96–97% over MOR and AFI, 90% over ATS, and 80% over IFR. These results in the alkylation indicate the exclusion of 4,4′-DABP from other bulky DABP isomers by steric restriction in zeolite channels is an important key for the high shape-selectivity. Even zeolites with large channels, such as ATS and IFR, can have shape-selective nature if the bulky moieties, such as s-butyl and t-butyl groups, are large enough to differentiate the transition state of the least bulky 4,4′-DABP from those of the other isomers inside their channels. The selectivity for 4,4′-DABP decreased at high temperatures in some alkylations: isopropylation over MOR, and s-butylation and t-butylation over MOR, AFI, and ATS. The decreases are due to the isomerization of 4,4′-DABP at external acid sites, because the channels are not large enough for the isomerization of 4,4′-DABP to bulkier 3,4′-DABP. However, the isopropylation over AFI was accompanied by the isomerization of 4,4′-DIPB at external and internal acid sites, because the channels are large enough for the isomerization of 4,4′-DIPB.

  研究了联苯（BP）在一维十二元（12-MR）沸石上的烷基化，即异丙基化、叔丁基化和叔丁基化：这些沸石包括具有直槽的 Mordenite (MOR) 和 SSZ-24 (AFI)，以及具有波纹槽的 SSZ-55 (ATS) 和 SSZ-42 (IFR)。沸石和烷化剂的类型对二烷基联苯（DABP）异构体的选择性有很大影响。在 MOR 和 AFI 上观察到了 4,4′-二异丙基联苯（4,4′-DIPB）的形状选择性形成；然而，ATS 和 IFR 在 250 °C 时只能以较低的选择性生成 4,4′-DIPB：对 MOR 的选择率为 87%，对 AFI 的选择率为 60%，对 ATS 的选择率为 20%，对 IFR 的选择率为 30%。4,4′-di-s-butylbiphenyl (4,4′-DSBB) 在 s-butylation 中的选择性高于 4,4′-DIPB 的选择性：对 MOR 的选择性为 95%，对 AFI 的选择性为 85%，对 ATS 的选择性为 75%，对 IFR 的选择性为 50%。在 t-丁基化反应中，沸石可选择性地生成 4,4′-二对丁基联苯（4,4′-DTBB）：比 MOR 和 AFI 高 96-97%，比 ATS 高 90%，比 IFR 高 80%。这些烷基化结果表明，沸石通道中的立体限制将 4,4′-DABP 与其他笨重的 DABP 异构体排除在外，是实现高形状选择性的重要关键。即使是具有大通道的沸石，如 ATS 和 IFR，如果其通道内的笨重分子（如 s-丁基和 t-丁基）足够大，足以将最不笨重的 4,4′-DABP 的过渡态与其他异构体的过渡态区分开来，也会具有形状选择性。在某些烷基化反应中，4,4′-DABP 的选择性在高温下会降低：异丙基化反应优于 MOR，s-丁基化反应和 t-丁基化反应优于 MOR、AFI 和 ATS。温度降低的原因是 4,4′-DABP 在外部酸位点发生了异构化，因为通道不够大，无法将 4,4′-DABP 异构化为体积更大的 3,4′-DABP 。然而，AFI 上的异丙基化伴随着 4,4′-DIPB 在外部和内部酸位点的异构化，因为通道足够大，可以使 4,4′-DIPB 异构化。
• Shape-selective alkylation of biphenyl with propylene using zeolite and amorphous silica–alumina catalysts
  作者：Venkat Ramana Rao Pendyala、Gary Jacobs、Wilson D. Shafer、Robert A. Keogh、Jungshik Kang、Dennis E. Sparks、Burtron H. Davis

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.12.011

  日期：2013.2

  DMOR was found to be an active catalyst, the selectivity for 4-isopropylbiphenyl (4-IPB) and (4,4′-DIPB) was high among isopropylbiphenyl (IPB) and diisopropylbiphenyl (DIPB) isomers, respectively, indicating DMOR possesses shape-selectivity. The selectivity of 4,4′-DIPB increased with time, while the corresponding selectivity of 4-IPB decreased for DMOR catalyst. Alkylation of biphenyl with propylene

  在搅拌釜反应器中，研究了沸石结构对联苯与丙烯烷基化的影响对各种沸石（例如HY，HZSM-5和脱铝丝光沸石（DMOR））以及无定形SiO 2 / Al 2 O 3的影响。发现联苯转化率随HZSM-5和DMOR沸石的反应时间增加而在4小时内达到稳定，而对于HY和无定形SiO 2 / Al 2 O 3，在一小时内达到稳定。即使在高达300°C的温度下，DMOR对4,4'-二异丙基联苯（4,4'-DIPB）的选择性也最高，而对HY，HZSM-5和无定形SiO 2 / Al 2 O 3的选择性最高。选择性在10％至35％之间；它们显着低于DMOR的观察值。选择性的这些差异可能是由于沸石的结构和孔道所致。发现DMOR是一种活性催化剂，在异丙基联苯（IPB）和二异丙基联苯（DIPB）异构体中，对4-异丙基联苯（4-IPB）和（4,4'-DIPB）的选择性较高，这表明DMOR具有以下结构：选择性。4,4'
• Palladium-catalysed synthesis of nonsymmetrically disubstituted-1,1′-biphenyls from <i>o</i>-substituted aryl iodides through aryl coupling and delayed hydrogenolysis
  作者：Sara Deledda、Elena Motti、Marta Catellani

  DOI：10.1139/v05-084

  日期：2005.6.1

  In the presence of Pd(OAc)₂ and norbornene as catalysts, two molecules of an ortho-substituted aryl iodide undergo aryl–aryl coupling to a palladium-bonded biphenylyl intermediate, which is hydrogenolyzed by benzyl alcohol to give 2,3′-disubstituted biaryl derivatives in satisfactory yields. A curious behaviour was observed with o-chloroiodobenzene, which gave activation of the C—Cl bond with four-membered ring formation.Key words: biphenyls, aryl–aryl coupling, multistep reactions, palladium, palladacycles, C-H activation, catalysis.

  在Pd(OAc)₂和诺伯烯的催化下，两分子的邻位取代芳基碘发生芳基-芳基偶联反应，生成与钯键合的联苯基中间体，通过苄醇的加氢解除钯键，得到2,3'-二取代联苯衍生物，收率满意。对于o-氯碘苯观察到了一种奇特的行为，即C-Cl键被激活形成了四元环。关键词：联苯，芳基-芳基偶联，多步反应，钯，钯杂环化合物，C-H键活化，催化。
• Rotation in Biphenyls with a Single Ortho-Substituent
  作者：Andrea Mazzanti、Lodovico Lunazzi、Mirko Minzoni、J. Edgar Anderson

  DOI：10.1021/jo060205b

  日期：2006.7.1

  Barriers to rotation in a range up to 15.4 kcal mol-1 were determined by dynamic NMR spectroscopy for a series of biphenyl compounds 1a−1h and 2a−2d with a single ortho-substituent. Ab initio calculations reproduce these barriers satisfactorily and indicate the ground-state conformation of these molecules. Results are discussed in terms of the contribution of individual substituents to the barrier

  通过动态NMR光谱法测定了一系列带有单个邻位取代基的联苯化合物1a - 1h和2a - 2d的旋转障碍，范围高达15.4 kcal mol - 1。从头算就可以令人满意地重现这些障碍，并表明这些分子的基态构象。根据各个取代基对屏障的贡献以及苯环上相邻位置被取代基支撑的结果讨论了结果。