tris-(cyclohexylmethyl)-amine | 3218-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tris-(cyclohexylmethyl)-amine
• 英文别名: tris(cyclohexylmethyl)amine；tris(cyclohexyl-methyl)amine；tri(cyclohexylmethyl)amine；Tri-hexahydrobenzyl-amin；Cyclohexanemethanamine, N,N-bis(cyclohexylmethyl)-；1-cyclohexyl-N,N-bis(cyclohexylmethyl)methanamine
• CAS: 3218-01-7
• 化学式: C₂₁H₃₉N
• 分子量: 305.547
• InChiKey: NYYSXWCWCWGXPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-94 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  337.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.918±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921300090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己甲醇 在 尿素 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 141.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以97%的产率得到tris-(cyclohexylmethyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  支持的氢氧化钌催化剂的“借用氢策略”：对称和不对称取代胺的合成范围

  摘要：

  易于制备的厌氧条件下，可以有效地促进氨（或其替代物，如尿素，NH 4 HCO 3和（NH 4）2 CO 3）和胺与醇（包括伯醇和仲醇）的N-烷基化反应。廉价的负载型氢氧化钌催化剂Ru（OH）x / TiO 2。氨（或其替代物）和胺与“伯”醇的N烷基化反应可以合成各种类型的对称和不对称取代的“叔”胺。另一方面，氨代用品（即尿素和NH 4）的N烷基化HCO 3）与“仲”醇选择性地产生相应的对称取代的“仲”胺，即使在存在过量的醇的情况下，这很可能是由于所产生的仲醇和/或仲胺的空间位阻所致。在有氧条件下，腈可以直接由醇和代理氨合成。观察到的当前N烷基化反应的催化本质上是非均相的，并且回收的催化剂可以重复使用而不会显着降低催化性能。当前的催化转化将通过连续N次进行烷基化反应，其中醇充当烷基化试剂。根据氘标记实验，建议在N烷基化反应期间形成二氢化钌。

  DOI：

  10.1002/chem.201000149

文献信息

• Synthesis of polyamines via hydroaminomethylation of alkenes with urea—a new, effective and versatile route to dendrons and dendritic core molecules
  作者：Kai-Sven Müller、Fikret Koç、Stefan Ricken、Peter Eilbracht

  DOI：10.1039/b513348c

  日期：——

  Polyamines, structurally related to putrescines and spermidines, are easily obtainable via hydroaminomethylation of methylallylphthalimide with primary or secondary amines. In addition, hydroaminomethylation of monoolefins with urea as a synthetic equivalent for ammonia, in contrast to other methods (e.g. the alkylation of ammonia or ammonium salts), allows selective synthesis of symmetric tertiary

  在结构上与腐胺和亚精胺有关的多胺很容易通过甲基烯丙基邻苯二甲酰亚胺与伯胺或仲胺的加氢氨基甲基化反应而制得。此外，与其他方法（例如氨或铵盐的烷基化）相比，用尿素作为氨的合成等同物进行的单烯烃的氢氨基甲基化（例如氨或铵盐的烷基化）可以选择性地合成对称的叔胺。通过将两种方法结合，可方便地获得树枝状和树枝状聚合物核。
• Using Aqueous Ammonia in Hydroaminomethylation Reactions: Ruthenium-Catalyzed Synthesis of Tertiary Amines
  作者：Lipeng Wu、Ivana Fleischer、Min Zhang、Qiang Liu、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/cssc.201402626

  日期：2014.12

  The direct synthesis of tertiary amines from ammonia and olefins is presented. Using a combination of Ru3(CO)12 and 2‐phosphino‐substituted imidazole ligand as catalyst system allows for hydroaminomethylation reactions of bulk aliphatic and functionalized olefins. Tertiary amines are obtained in an atom‐efficient domino process in moderate to good isolated yields (45–76 %) with excellent regioselectivities

  提出了由氨和烯烃直接合成叔胺的方法。结合使用Ru 3（CO）12和2-膦基取代的咪唑配体作为催化剂体系，可以使大部分脂族和官能化烯烃进行氢氨甲基化反应。叔胺是通过原子有效的多米诺法制得的，具有中等至良好的分离产率（45-76％），具有出色的区域选择性（n / iso高达99：1）。
• Catalyst-Dependent Selective Hydrogenation of Nitriles: Selective Synthesis of Tertiary and Secondary Amines
  作者：Yasunari Monguchi、Masahiro Mizuno、Tomohiro Ichikawa、Yuki Fujita、Eri Murakami、Tomohiro Hattori、Tomohiro Maegawa、Yoshinari Sawama、Hironao Sajiki

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01823

  日期：2017.10.20

  under ordinary hydrogen gas pressure to afford the corresponding tertiary amines. However, the use of rhodium on carbon (Rh/C) led to the highly selective generation of secondary amines. Hydrogenation of aromatic nitriles and cyclohexanecarbonitrile selectively produced secondary amines in the presence of either Pd/C or Rh/C.

  在钯/碳（Pd / C）作为催化剂的存在下，脂环腈在环己烷中的氢化在25-60°C的氢气压力下有效地进行，得到相应的叔胺。但是，使用碳载铑（Rh / C）可以高度选择性地生成仲胺。在Pd / C或Rh / C的存在下，芳族腈和环己烷腈的氢化选择性生成仲胺。
• One-Pot Synthesis of Symmetrical Tertiary and Secondary Amines from Carbonyl Compounds, Ammonium Carbonate and Carbon Monoxide as a Reductant
  作者：Karim Muratov、Oleg I. Afanasyev、Ekaterina Kuchuk、Sofiya Runikhina、Denis Chusov

  DOI：10.1002/ejoc.201901175

  日期：2019.10.17

  Rh‐catalyzed one‐step synthesis of tertiary and secondary amines from aldehydes and ketones, ammonium carbonate serving as nitrogen source, and carbon monoxide as a reducing agent has been developed. Aliphatic and aromatic aldehydes lead to the corresponding tertiary symmetrical amines in 69–83 % yields. Aromatic and aliphatic ketones lead to the corresponding secondary symmetrical amines which were

  已经开发了由醛和酮，碳酸铵作为氮源，一氧化碳作为还原剂的Rh催化一步和叔胺合成的叔胺和仲胺。脂肪醛和芳香醛可产生相应的叔对称胺，产率为69-83％。芳香族和脂肪族酮可产生相应的仲对称胺，产率为62-79％。
• Highly Selective Hydrogenative Conversion of Nitriles into Tertiary, Secondary, and Primary Amines under Flow Reaction Conditions
  作者：Tsuyoshi Yamada、Kwihwan Park、Chikara Furugen、Jing Jiang、Eisho Shimizu、Naoya Ito、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/cssc.202102138

  日期：2022.1.21

  one ain't bad: Various tertiary, secondary, and primary amines are synthesized in moderate to quantitative yield by the hydrogenation of nitriles under flow conditions. This method enables selective synthesis of three different types of amine from one type of nitrile by using commercial Pd/C or Rh/C catalysts and solvents. The catalyst-packed cartridge is continuously used for at least 72 h.

  三选一还不错：通过在流动条件下氢化腈以中等至定量的收率合成各种叔胺、仲胺和伯胺。该方法能够通过使用商业 Pd/C 或 Rh/C 催化剂和溶剂从一种腈选择性合成三种不同类型的胺。填充催化剂的药筒连续使用至少 72 小时。