4-methoxy-N-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylene]-benzenamine | 58896-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-N-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylene]-benzenamine
• 英文别名: N-(4-methoxyphenyl)-1-(2,4,6-trimethylphenyl)methanimine
• CAS: 58896-48-3
• 化学式: C₁₇H₁₉NO
• 分子量: 253.344
• InChiKey: YPOJDTLSXBHLPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-N-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylene]-benzenamine 、 环己烯 在 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 lithium carbonate 、 三异丙基硅烷硫醇 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烯丙基C（sp3）–H烷基化，通过有机和光氧化还原协同催化的亚胺基加成

  摘要：

  描述了一种新的催化方法，用于通过协同的有机和光氧化还原催化作用，使未活化烯烃中的烯丙基C（sp 3）-H键直接烷基化。该转化在非常温和的反应条件下实现了具有宽泛的官能团耐受性的高烯丙基胺的高效，氧化还原中性合成。机理研究表明该反应通过以N为中心的自由基中间体进行，该中间体是通过将烯丙基自由基加成至亚胺而产生的。

  DOI：

  10.1039/d0sc00819b
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯乙烯 在 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 iron(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-methoxy-N-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylene]-benzenamine
  参考文献：
  名称：

  4-羟基丁苯与芳基叠氮化物的铁催化硝基转移反应：通过C═C键裂解合成亚胺。

  摘要：

  打破C bondC债券以获取C═N债券的领域仍然不发达。报道了一种在非氧化条件下通过4-羟基苯乙烯与芳基叠氮化物的铁催化的腈转移反应产生亚胺的烯烃的C═C键裂解的新方案。各种顺序一锅法反应的成功表明，该方法的良好兼容性使其对于合成应用非常有吸引力。在实验观察的基础上，还提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03160

文献信息

• P–N Cooperative Borane Activation and Catalytic Hydroboration by a Distorted Phosphorous Triamide Platform
  作者：Yi-Chun Lin、Emmanuel Hatzakis、Sean M. McCarthy、Kyle D. Reichl、Ting-Yi Lai、Hemant P. Yennawar、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.7b02512

  日期：2017.4.26

  exhibits hydridic reactivity capable of reacting with imines to give phosphorous triamide intermediates, as confirmed by independent synthesis. These phosphorous triamide intermediates are typically short lived, evolving with elimination of the N-borylamine product of imine hydroboration with regeneration of the deformed phosphorous triamide 1. The kinetics of this latter process are shown to be first-order

  报告了几何约束磷三酰胺 1 与频哪醇 (HBpin) 的化学计量和催化反应性的研究。HBpin 添加到磷三酰胺 1 导致频哪醇硼烷的 BH 键断裂，通过以协同方式添加到亲电磷和亲核 N-甲基苯胺位点。通过 NMR 光谱研究了该过程的动力学，确定的整体二阶经验速率定律由 ν = -k[1][HBpin] 给出，其中 k = 4.76 × 10-5 M-1 s-1 at 25℃。BH 键活化过程产生 P-氢化-1,3,2-二氮杂磷烯中间体 2，其表现出能够与亚胺反应生成磷三酰胺中间体的氢化反应性，如独立合成所证实的那样。这些磷三酰胺中间体通常寿命很短，随着亚胺硼氢化的 N-硼胺产物的消除以及变形的磷三酰胺 1 的再生而演变。后一过程的动力学显示为一级，表明是单分子机制。因此，以1为催化剂，HBpin为末端试剂，可以实现多种亚胺底物的催化硼氢化反应。提出了一种涉及 PN 协同催化机制的机械建议，
• A synthesis of α-amino acids via direct reductive carboxylation of imines with carbon dioxide
  作者：Ajay A. Sathe、Douglas R. Hartline、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1039/c3cc42057d

  日期：——

  A method for the synthesis of alpha-amino acids by direct reductive carboxylation of aromatic imines with CO2 is described. The protocol employs readily available commercial reagents and serves as a one-step alternative to the Strecker synthesis.

  描述了通过用CO 2对芳族亚胺进行直接还原羧化来合成α-氨基酸的方法。该方案采用现成的市售试剂，并作为Strecker合成的一步替代品。
• Mannich-type allylic C–H functionalization of enol silyl ethers under photoredox–thiol hybrid catalysis
  作者：Tsubasa Nakashima、Kohsuke Ohmatsu、Takashi Ooi

  DOI：10.1039/d0ob01862g

  日期：——

  photosensitizer with mild oxidizing ability and a thiol catalyst enables efficient allylic C–H functionalization of enol silyl ethers with imines under visible light irradiation. Subsequent transformations of the aminoalkylated enol silyl ethers allow for the facile construction of unique molecular frameworks such as functionalized octahydroisoindol-4-one.

  具有轻度氧化能力的Ir基光敏剂与硫醇催化剂的协同作用，使得在可见光照射下烯醇甲硅烷基醚与亚胺的烯丙基CH–H功能化成为可能。氨基烷基化的烯醇甲硅烷基醚的后续转化使得可以容易地构建独特的分子框架，例如官能化的八氢异吲哚-4-酮。
• Iron-Catalyzed Nitrene Transfer Reaction of 4-Hydroxystilbenes with Aryl Azides: Synthesis of Imines via C═C Bond Cleavage
  作者：Yi Peng、Yan-Hui Fan、Si-Yuan Li、Bin Li、Jing Xue、Qing-Hai Deng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03160

  日期：2019.10.18

  C═C bond breaking to access the C═N bond remains an underdeveloped area. A new protocol for C═C bond cleavage of alkenes under nonoxidative conditions to produce imines via an iron-catalyzed nitrene transfer reaction of 4-hydroxystilbenes with aryl azides is reported. The success of various sequential one-pot reactions reveals that the good compatibility of this method makes it very attractive for

  打破C bondC债券以获取C═N债券的领域仍然不发达。报道了一种在非氧化条件下通过4-羟基苯乙烯与芳基叠氮化物的铁催化的腈转移反应产生亚胺的烯烃的C═C键裂解的新方案。各种顺序一锅法反应的成功表明，该方法的良好兼容性使其对于合成应用非常有吸引力。在实验观察的基础上，还提出了合理的反应机理。
• Allylic C(sp³)–H alkylation <i>via</i> synergistic organo- and photoredox catalyzed radical addition to imines
  作者：Jiaqi Jia、Rajesh Kancherla、Magnus Rueping、Long Huang

  DOI：10.1039/d0sc00819b

  日期：——

  A new catalytic method for the direct alkylation of allylic C(sp3)–H bonds from unactivated alkenes via synergistic organo- and photoredox catalysis is described. The transformation achieves an efficient, redox-neutral synthesis of homoallylamines with broad functional group tolerance, under very mild reaction conditions. Mechanistic investigations indicate that the reaction proceeds through the N-centered

  描述了一种新的催化方法，用于通过协同的有机和光氧化还原催化作用，使未活化烯烃中的烯丙基C（sp 3）-H键直接烷基化。该转化在非常温和的反应条件下实现了具有宽泛的官能团耐受性的高烯丙基胺的高效，氧化还原中性合成。机理研究表明该反应通过以N为中心的自由基中间体进行，该中间体是通过将烯丙基自由基加成至亚胺而产生的。