3-Biphenylphosphonsaeurediethylester | 85914-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Biphenylphosphonsaeurediethylester
• 英文别名: diethyl biphenyl-3-ylphosphonate；diethyl [1,1’-biphenyl]-3-ylphosphonate；diethyl 3-diphenylphosphonate；Diethyl 3-Biphenylylphosphonate；1-diethoxyphosphoryl-3-phenylbenzene
• CAS: 85914-98-3
• 化学式: C₁₆H₁₉O₃P
• 分子量: 290.299
• InChiKey: GQGNTJUBJHDZMX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.0±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-碘苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 3-Biphenylphosphonsaeurediethylester
  参考文献：
  名称：

  钯和镍催化酰胺的脱羰磷酸化：酰胺衍生物的平交交叉偶联

  摘要：

  考虑到有机磷化合物在有机合成中的普遍存在，制药业发现农药，农作物保护和材料化学等方面，新的构建方法具有特别重要的意义。合成C-P键的常规方法涉及芳基卤化物与亚磷酸二烷基酯的交叉偶联（平壤反应）。我们报告了使用钯或镍催化剂对各种酰胺进行催化脱酰胺化磷酸化反应，可产生芳基膦酸酯，收率高至优异。本方法容许广泛的官能团。该反应是由酰胺过渡金属催化生成C-P键的第一个例子。该氧化还原中性方案可与位点选择性常规交叉偶联结合，用于潜在药效基团的区域选择性合成。机理研究表明氧化加成/金属转移途径。鉴于酰胺和膦酸酯作为合成中间体的重要性，我们设想这种Pd和Ni催化的C-P键形成方法将得到广泛应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201707102

文献信息

• Oxidative Phosphonylierung von Aromaten mit Cerammoniumnitrat
  作者：Hariolf Kottmann、Jacek Skarzewski、Franz Effenberger

  DOI：10.1055/s-1987-28077

  日期：——

  Oxidative Phosphonylation of Aromatics with Ammonium Cerium(IV) Nitrate Arylphosphonates 5 and 6 can be prepared in good yields in a one-step synthesis starting from arenes with tri- or diethylphosphites and cerium ammonium nitrate (CAN) as oxidant. The selectivity of the oxidative phosphonylation is relatively low; the reactive species is a phosphite radical cation.

  使用氨铵硝酸铈（IV）对芳香族化合物进行氧化膦酸化反应，可以将芳基膦酸酯5和6在良好的产率下通过一步合成从芳烃与三乙基或二乙基亚磷酸盐以及作为氧化剂的氨铵硝酸铈（CAN）制备。氧化膦酸化反应的选择性相对较低；反应中的活性物质是亚磷酸盐的自由基阳离子。
• Microwave-Promoted Palladium(II)-Catalyzed CP Bond Formation by Using Arylboronic Acids or Aryltrifluoroborates
  作者：Mounir Andaloussi、Jonas Lindh、Jonas Sävmarker、Per J. R. Sjöberg、Mats Larhed

  DOI：10.1002/chem.200901473

  日期：2009.12.7

  first PdII‐catalyzed P arylation has been performed by using palladium acetate, the rigid bidentate ligand dmphen (dmphen=2,9‐dimethyl‐1,10‐phenanthroline), and without the addition of base or acid. Couplings of arylboronic acids or aryl trifluoroborates with H‐phosphonate dialkyl esters were conducted in 30 min with controlled microwave (MW) heating under non‐inert conditions. Aryl phosphites were also

  第一个Pd II催化的芳基化反应是通过使用乙酸钯，刚性双齿配体dmphen（dmphen = 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）进行的，无需添加碱或酸。在非惰性条件下，在受控的微波（MW）加热下，在30分钟内完成芳基硼酸或芳基三氟硼酸酯与H-膦酸酯二烷基酯的偶联反应。亚磷酸芳基酯也在室温下以大气作为唯一的再氧化剂合成。芳基化膦酸酯的分离率为44–90％。结核分枝杆菌的合成证明了该方法的优异化学选择性。谷氨酰胺合成酶（MTB‐GS）抑制剂。在线ESIMS被用于直接检测正在进行的反应中的阳离子钯物种，并基于这些结果提出了催化循环。
• Visible-Light-Induced External Oxidant-Free Oxidative Phosphonylation of C(sp²)–H Bonds
  作者：Linbin Niu、Jiamei Liu、Hong Yi、Shengchun Wang、Xing-An Liang、Atul K. Singh、Chien-Wei Chiang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/acscatal.7b02418

  日期：2017.11.3

  catalytic methods for the phosphonylation of C(sp2)–H bonds is important. Herein, we achieve a visible-light-induced external oxidant-free oxidative phosphonylation of C(sp2)–H bonds via the combination of photocatalysis and proton-reduction catalysis. Mechanistic studies indicate that the visible-light-induced electron-rich arene radical cation is the key reactive intermediate. The synthetic application

  考虑到膦酸酯的合成价值，开发强大的C（sp 2）-H键膦酰化催化方法很重要。在这里，我们通过光催化和质子还原催化相结合，实现了可见光诱导的C（sp 2）-H键的外部无氧化剂氧化性磷酸化反应。机理研究表明，可见光诱导的富电子芳烃自由基阳离子是关键的反应中间体。在药物分子的后期功能化中证明了这种方法的合成应用。这项研究可能对C（sp 2）–H键的功能化具有重要意义，尤其是对那些对氧化条件敏感的键。
• Oxidative phosphonylation of aromatic compounds
  作者：Franz Effenberger、Hariolf Kottmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97192-3

  日期：1985.1

  anodic oxidation proceeds either via phosphinium radical cations, which then attack the arenes electrophilically, or via arene radical cations, which add the trialkylphosphite as nucleophile. Aryl phosphonates are also obtained in good yield by chemical oxidation with peroxodisulfate/AgNO3 in acetonitrile/water or glacial acetic acid. The diethylphosphinium radical cation, formed from diethylphosphite by

  可以通过化学或阳极氧化由相应的芳烃和三或二烷基磷酸酯以高收率制备芳基膦酸酯。阳极氧化可通过基自由基阳离子进行，然后再以亲电子方式攻击芳烃，或通过芳烃基阳离子进行，后者将亚磷酸三烷基酯添加为亲核试剂。通过用过二硫酸盐/ AgNO 3在乙腈/水或冰醋酸中进行化学氧化，也可以以高收率获得芳基膦酸酯。由亚磷酸二乙酯通过用Ag（II）氧化而形成的二乙基phosph自由基阳离子被认为是该过程中的反应性物质。提高银盐浓度导致多膦酰化作用的增加。确定氧化膦酰化过程的选择性比。
• PHOSPHO-INDOLES AS HIV INHIBITORS
  申请人：Storer Richard

  公开号：US20090163444A1

  公开（公告）日：2009-06-25

  3-phosphoindole compounds for the treatment of retroviral infections, and particularly for HIV, are described. Also included are compositions comprising the 3-phosphoindole derivatives alone or in combination with one or more other anti-retroviral agents, processes for their preparation, and methods of manufacturing a medicament incorporating these compounds.

  本文介绍了用于治疗逆转录病毒感染，尤其是HIV的3-磷酸吲哚化合物。还包括仅由3-磷酸吲哚衍生物或与一种或多种其他抗逆转录病毒药物组合而成的组合物，其制备过程以及制造包含这些化合物的药物的方法。