1,3-dimethylalloxazine | 2962-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 蝶啶及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dimethylalloxazine
• 英文别名: Alloxazine, 1,3-dimethyl-；1,3-dimethylbenzo[g]pteridine-2,4-dione
• CAS: 2962-90-5
• 化学式: C₁₂H₁₀N₄O₂
• 分子量: 242.237
• InChiKey: YEMGIXHLCZYUPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethylalloxazine 在 盐酸 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 氧气 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,3-dimethyl-5-ethyl-4a-hydroperoxyalloxazine
  参考文献：
  名称：

  Aerobic Organocatalytic Oxidation of Aryl Aldehydes: Flavin Catalyst Turnover by Hantzsch’s Ester

  摘要：

  The first Dakin oxidation fueled by molecular oxygen as the terminal oxidant is reported. Flavin and NAD(P)H coenzymes, from natural enzymatic redox systems, inspired the use of flavin organocatalysts and a Hantzsch ester to perform transition-metal-free, aerobic oxidations. Catechols and electron-rich phenols are achieved with as low as a 0.1 mol % catalyst loading, 1 equiv of Hantzsch ester, and O-2 or air as the stoichiometric oxidant source.

  DOI：

  10.1021/ol302479b
• 作为产物：
  描述：

  1,3,10-trimethylalloxazinium trichloroacetate 以 乙腈 为溶剂， 以19%的产率得到1,3-dimethylalloxazine
  参考文献：
  名称：

  氧气的活化和转移-XVI：黄酮盐溶液中的自发电子转移。氧气活化模型开发的新原理

  摘要：

  蓝色着色10，1O一-环打开的中间体5一，5 b也形成在某些N的适当的治疗在一个dihydroflavin模型（方案1）的自氧化所产生的1 -alkylflavinium盐7（方案2）。给出最佳10,10的条件一-环开口已被确定（图1-2）。所述flavinium盐（RFL +牛，A - ）示出了在黑暗中自发的电子转移，从而产生flavosemiquinone（RFL·）和反基团，可能是自由基阳离子（RFL-A +·）来源于黄素加合物（路线b，方案3）。中性，不稳定的1-RFl·的形成是由与O 2活化（途径c 1）竞争的自发性N 10脱烷基化（途径d 2）出现的。可能会发生CO 2的生成，这表明通过RF1-A + ·的分解形成了不稳定的酰氧基（A·）（途径d 3）。CL 3 CCOO -甚至可以通过RFI被催化分解+牛。这证明了RFI + ox也从RFI·状态（路径d 1）中被回收，其中O

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91587-x

文献信息

• Alloxazinium-Resins as Readily Available and Reusable Oxidation Catalysts
  作者：Yukihiro Arakawa、Takayuki Kawahara、Keiji Minagawa、Yasushi Imada

  DOI：10.1246/bcsj.20210096

  日期：——

  N5-Modified alloxazinium salts including 5-ethyl-1,3-dimethylalloxazinium and 5-ethyl-1,3-dimethyl-8-(trifluoromethyl)alloxazinium salts were readily prepared as alloxazinium-resins from the corresponding N5-unmodified ingredients via the aerobic oxidation—ion exchange protocol, previously introduced by us for the preparation of isoalloxazine analogues, and their catalysis and reusability in H2O2 oxidations

  Ñ 5改性alloxazinium盐，包括alloxazinium盐容易地制备5-乙基-1,3- dimethylalloxazinium和5-乙基-1,3-二甲基-8-（三氟甲基）alloxazinium树脂从相应Ñ经由5未改性的成分我们评估了先前由我们引入的用于制备异恶嗪类似物的好氧氧化-离子交换方案，以及它们在H 2 O 2氧化中的催化作用和可重复使用性。
• Organometallic iridium(III) and rhenium(I) complexes with lumazine, alloxazine and pterin derivatives
  作者：Oliver Heilmann、Fridmann M. Hornung、Jan Fiedler、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00294-6

  日期：1999.10

  Two organometallic complex fragments with 5d6 configurated metal centres of different character, electrophilic [IrIIICp*Cl]+ and π-donating [ReI(CO)3Cl], were used as probes in compounds containing 1,3-dimethyllumazine (DML), 1,3-dimethylalloxazine (DMA), 2-pivaloylpterin (PP) and 6-methyl-2-pivaloylpterin (MPP) as biochemically relevant ligands. Evidence from spectroscopy (NMR, IR, UV–vis) in aprotic

  在含有1,3-二甲基azine嗪的化合物中，使用两个具有5d 6构型金属中心的不同特性的两个有机金属配合物片段，分别为亲电子[Ir III Cp * Cl] +和π供体[Re I（CO）3 Cl]。 DML），1,3-二甲基脲嗪（DMA），2-吡咯戊蝶呤（PP）和6-甲基-2-吡咯烷蝶呤（MPP）作为生物化学相关配体。非质子溶剂中的光谱学（NMR，IR，UV-vis）证据表明，在大多数情况下，O4和N5原子是金属结合的螯合物。对于[（DMA）Ir III Cp * Cl]（PF 6）通过晶体结构分析证实。然而，使用PP，获得了具有新戊酰基配位的金属的铱（III）化合物。好的π受体配体DMA的Ir III和Re I络合物都可以可逆地还原，因此可以通过（光谱）电化学（IR，UV-vis，EPR：以配体为中心的单电子还原）进行研究，而DML系统具有这种行为仅适​​用于Ir III物种。2-piv
• Biomimetic aerobic oxidative hydroxylation of arylboronic acids to phenols catalysed by a flavin derivative
  作者：Hana Kotoučová、Iveta Strnadová、Martina Kovandová、Josef Chudoba、Hana Dvořáková、Radek Cibulka

  DOI：10.1039/c3ob42081g

  日期：——

  Flavin-catalysed oxidative hydroxylation of substituted arylboronic acids by molecular oxygen with the assistance of hydrazine or ascorbic acid resulted in phenols in high yields. This mild organocatalytic protocol is compatible with a variety of functional groups and it is alternatively usable for transformation of alkylboronic acids to alcohols. Reaction takes place also in water and fulfils criteria for a green procedure.

  黄素催化的取代芳基硼酸通过分子氧的氧化羟基化反应，在肼或抗坏血酸的辅助下，以高产率生成酚类化合物。这种温和的有机催化方法与多种官能团兼容，并且可替代地将烷基硼酸转化为醇。反应同样在水中进行，并符合绿色过程的标准。
• Photocatalytic Oxidative [2+2] Cycloelimination Reactions with Flavinium Salts: Mechanistic Study and Influence of the Catalyst Structure
  作者：Tomáš Hartman、Martina Reisnerová、Josef Chudoba、Eva Svobodová、Nataliya Archipowa、Roger Jan Kutta、Radek Cibulka

  DOI：10.1002/cplu.202000767

  日期：2021.3

  and investigated their application in light‐dependent oxidative cycloelimination of cyclobutanes. Detailed mechanistic investigations with a coumarin dimer as a model substrate reveal that the reaction preferentially occurs via the triplet‐born radical pair after electron transfer from the substrate to the triplet state of an alloxazinium salt. The very photostable 7,8‐dimethoxy derivative is a superior

  黄鎓盐经常用于有机催化，但迄今为止尚未系统地研究它们在光氧化还原催化中的应用。我们合成了一系列在 7 位和 8 位具有不同取代基的 5-乙基-1,3-二甲基恶嗪盐，并研究了它们在环丁烷的光依赖氧化环消除中的应用。以香豆素二聚体作为模型底物的详细机理研究表明，在电子从底物转移到咯嗪盐的三重态后，反应优先通过三重态自由基对发生。非常光稳定的 7,8-二甲氧基衍生物是一种优异的催化剂，具有足够高的氧化能力 ( E * = 2.26 V)，允许转化各种环丁烷（具有E ox高达 2.05 V) 的高产率。甚至诸如全反式二甲基 3,4-双(4-甲氧基苯基)环丁烷-1,2-二羧酸酯之类的化合物也可以转化，由于顺式中庞大的相邻取代基导致缺少预活化，因此其打开需要高活化能-位置。
• Construction of pyrimido[5,4-<i>e</i>]-<i>as</i>-triazine, purine,<i>v</i>-triazolo-[4,5-<i>d</i>]pyrimidine and pyrazolo[3,4-<i>d</i>]pyrimidine ring systems from 5-arylazo-6-arylidenehydrazino-1,3-dimethyluracils
  作者：Sadao Nishigaki、Misuzu Ichiba、Kiyoko Fukami、Keitaro Senga

  DOI：10.1002/jhet.5570190413

  日期：1982.7

  Reaction of 5-arylazo-6-arylidenehydrazino-1,3-dimethyluracils (II), prepared by the treatment of 6-aryl-idenehydrazino-1,3-dimethyluracils (I) with diazotized arylamines, with dimethylformamide dimethylacetal resulted in the formation of pyrimido[5,4-e]-as-triazine (V) system, while the thermolysis of II resulted in the formation of purine (X), v-triazolo[4,5-d]pyrimidine (XII), and pyrazolo[3,4-d]pyrimidine

  通过用重氮化的芳胺处理6-芳基-亚氨基肼基-1,3-二甲基尿嘧啶（I）制备的5-芳基偶氮-6-亚芳基肼基-1,3-二甲基尿嘧啶（II）与二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应形成以嘧啶[5,4- e ]-为-三嗪（V）体系，而II的热解导致嘌呤（X），v-三唑并[4,5- d ]嘧啶（XII）和吡唑并[ 3,4- d ]嘧啶（XIV，XIX）系统代替了预期的V。已提出了在这些反应中形成各种环系统的合理机理。