tri(n-butyl)ammonium salt of Δ-tris(tetrachlorobenzenediolato)phosphate(V) | 189458-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: tri(n-butyl)ammonium salt of Δ-tris(tetrachlorobenzenediolato)phosphate(V)
• 英文别名: Λ-n-tributylammonium tris(tetrachlorobenzenediolato)phosphate(V)；tributylammonium Λ-tris(tetrachlorobenzenediolato)phosphate(V)；[n-Bu3NH][Λ-tris[tetrachlorobenzene-1,2-bis(olato)]phosphate(V)]；[(C4H9)3NH][Λ-tris(tetrachlorobenzenediolato)phosphate(V)]；[Bu3NH][Λ-tris(tetrachlorobenzenediolato)phosphate(V)]；[Bu3NH][Λ-tris(tetrachlorocatecholato)phosphate(V)]
• CAS: 189458-24-0；201938-43-4
• 化学式: C₁₂H₂₈N*C₁₈Cl₁₂O₆P
• 分子量: 954.965
• InChiKey: VZRNLBMFTANIFN-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.09
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(n-butyl)ammonium salt of Δ-tris(tetrachlorobenzenediolato)phosphate(V) 、 [Mo3S4Cl3(dppe)3]PF6 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以70%的产率得到[rac-Mo3S4(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)3Cl3][Λ-TRISPHAT]
  参考文献：
  名称：

  C3对称三核钼簇硫化物：构型稳定性，超分子立体控制和绝对构型分配。

  摘要：

  还观察到TRISPHAT阴离子的部分消旋，并且在室温下从非对映异构体富集的溶液中沉淀[rac-Mo3S4Cl3（dppe）3] [rac-TRISPHAT]盐，可将母液的非对映体纯度提高至4：1比率。使用组合的量子力学和分子力学方法，发现了[P-Mo3S4Cl3（dppe）3] +和[M-Mo3S4Cl3（dppe）3] +对映体之间低转化的低能途径。该途径涉及具有三个过渡态区域的两个中间体，这是由于在每个金属中心配位的二膦的部分解配位所致。这种去配位作用在金属上产生一个空位，从而产生路易斯酸性位点，该位点可能催化了TRISPHAT差向异构体。富含非对映异构体溶液的[rac-Mo3S4Cl3（dppe）3] [rac-TRISPHAT]盐在室温下沉淀，可将母液的非对映异构体纯度提高至4：1。使用组合的量子力学和分子力学方法，发现了[P-Mo3S4Cl3（dppe）3] +和[M-Mo3S4Cl3（dppe）3]

  DOI：

  10.1021/ic701522p
• 作为产物：
  描述：

  三正丁胺 、 四氯邻苯二酚 在 五氯化磷 作用下， 反应 22.0h， 以61%的产率得到tri(n-butyl)ammonium salt of Δ-tris(tetrachlorobenzenediolato)phosphate(V)
  参考文献：
  名称：

  TRISPHAT [Tris（tetrachlorobenzenediolatoato）Phosphate（V）]阴离子的大规模合成和拆分

  摘要：

  TRISPHAT阴离子的两种对映体都可以通过新颖的拆分方法以克级获得。的对映异构体Λ被分离为三Ñ -butylammonium盐，[ ÑBu 3 NH] [Λ- 1 ]，其可溶于纯的CHCl 3和CH 2 Cl 2。Δ对映异构体被制备为辛可宁鎓衍生物，其仅可溶于极性溶剂混合物（CHCl 3中> 7.5％DMSO ）。

  DOI：

  10.1021/jo048641q

文献信息

• Synthesis, Photophysical and Nonlinear Optical Properties of Macromolecular Architectures Featuring Octupolar Tris(bipyridine) Ruthenium(II) Moieties:  Evidence for a Supramolecular Self-Ordering in a Dentritic Structure
  作者：Thomas Le Bouder、Olivier Maury、Arnaud Bondon、Karine Costuas、Edmond Amouyal、Isabelle Ledoux、Joseph Zyss、Hubert Le Bozec

  DOI：10.1021/ja030296j

  日期：2003.10.1

  and nonlinear optical properties of several new multi-octupolar tris(bipyridine) ruthenium complexes are reported. The preparation on these complexes is based on the initial construction of multipodal 4,4'-dialkylaminostyryl-2,2'-bipyridine ligands (DAAS-bpy). Thermally stable polyimides featuring octupolar ruthenium trisbipyridyl complexes have been readily obtained by a polycondensation reaction. The

  报道了几种新的多八极三（联吡啶）钌配合物的合成、光物理和非线性光学特性。这些复合物的制备基于多足 4,4'-二烷基氨基苯乙烯基-2,2'-联吡啶配体 (DAAS-bpy) 的初步构建。以八极三联吡啶配合物为特征的热稳定聚酰亚胺已通过缩聚反应容易地获得。二足和三足联吡啶与钌 (II) 的受控配位策略也已成功用于构建双金属、三金属以及第一个由七个金属八极组成的金属树枝状聚合物。这些多金属物质在可见光和长寿命发光中表现出非常强的吸收带。这些大分子的二次 NLO 敏感性 beta 的特点是谐波光散射在 1.91 microm 并与相应的单金属物种的那些进行比较。NLO 研究清楚地证明了金属树枝状聚合物中的准超分子排序。
• [CpRu(η⁶-naphthalene)]PF₆ as Precursor in Complex Synthesis and Catalysis with the Cyclopentadienyl-Ruthenium(II) Cation
  作者：Lukas Hintermann、Li Xiao、Aurélie Labonne、Ulli Englert

  DOI：10.1021/om900333t

  日期：2009.10.12

  complex synthesis and catalysis. The utility of this precursor complex is demonstrated in a number of experiments: The counterion of 2 is exchanged by reaction with cinchonidinium Δ-TRISPHAT to give [CpRu(η6-naphthalene)]Δ-TRISPHAT (4; with X-ray crystal structure). Ligand exchange of 2 in acetonitrile with (Z,Z)-1,5-cyclooctadiene (COD) produces [CpRu(η2:η2-COD)(MeCN)]PF6 (5; with X-ray crystal structure);

  络合物[CPRU（η 6 -萘）] PF 6（2）是CPRU的易于接近的和空气稳定的源+片段（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）在复杂的合成和催化应用。这种前体复合物的效用证明在若干实验：的抗衡2通过与金鸡尼丁Δ-TRISPHAT交换反应，得到[CPRU（η 6 -萘）]Δ-TRISPHAT（4 ;具有X射线晶体结构）。乙腈中的2与（Z，Z）-1,5-环辛二烯（COD）的配体交换产生[CpRu（η2：η 2 -COD）（MeCN中）] PF 6（5 ;具有X射线晶体结构）; 与螯合膦（P-P）配合物，选择性生成[CpRu（P-P）（MeCN）] PF 6，并从1,4-二氮杂二烯开始，为溶剂配合物[CpRu（diazadiene- N，N'） （（MeCN）] PF 6得到。的分步反应2（或4中具有不同的单齿膦乙腈）PR 3和PR' 3首先给出[CPRU（PR 3）（MeCN中）2 ]
• Chirality Transfer in Propeller‐Shaped CyclenCalcium(II) Complexes: Metal‐Coordinating and Ion‐Pairing Anion Procedures
  作者：Hiroshi Ito、Hiroshi Tsukube、Satoshi Shinoda

  DOI：10.1002/chem.201204323

  日期：2013.3.4

  acid anion, that is, a coordinative chiral carboxylate anion, to the cyclenCa2+ complex induced circular dichroism (CD) signals in the aromatic region by forming a 1:1 mixture of diastereomeric ternary complexes with opposite complex chirality, whilst the corresponding Na+ complexes rarely showed any response. In complexes 1‐Ca2+ and 3‐Ca2+, this chirality‐transfer process was efficiently followed by

  合成了一系列具有八齿环素配体的四链Na +和Ca 2+复合物，生成了包含四个不同侧臂组合的复合物（一个三唑香豆素基团和三个吡啶基团（1），四个吡啶基团（2） ，一个三唑香豆素组和三个喹啉组（3个）和四个喹啉组（4个））。X射线晶体学分析表明，用三唑香豆素部分取代一个吡啶基，或用Ca 2+取代Na +离子后，这些配合物的立体结构未发生明显变化。离子，尽管当吡啶基被喹啉基取代时，固态络合物的配位数减少了。在溶液中，所有侧臂均以螺旋桨状排列，从而 在每种金属络合物中生成对映体对形式的Δ和Λ对。加入的叔丁氧羰基（BOC）保护的氨基酸阴离子，即，配位的手性羧酸根阴离子，对环烯的Ca 2+络合物诱导圆二色性（CD）的信号在芳族区域通过形成1：1的具有相反手性的非对映三元配合物的混合物，而相应的Na +配合物很少表现出任何反应。配合物1-Ca 2+和3 -Ca 2+，有效地跟随了手性转移过程，考
• Chiral spiro Cu(i) complexes. Supramolecular stereocontrol and isomerisation dynamics by the use of TRISPHAT anions
  作者：Virginie Hebbe-Viton、Val?rie Desvergnes、Jonathan J. Jodry、Christiane Dietrich-Buchecker、Jean-Pierre Sauvage、J?r?me Lacour

  DOI：10.1039/b515540a

  日期：——

  Association of enantiopure TRISPHAT anion (1) with chiral spiro [Cu(LL′)2] complexes (LL′ = 2-R-phen, 2, 6-R-bpy, 3, and 2-iminopyridine, 4) leads to an efficient NMR enantiodifferentiation. Variable temperature 1H NMR spectroscopy has been used to determine the isomerisation kinetics of these pseudo-tetrahedral complexes and to evaluate their configurational stability; the latter depending on the structure of the diimine ligands. In the case of the 2-anthracenyl-phen derivative, a decent level of supramolecular stereocontrol was noted (d.e. up to 45%); the configuration of the complex being determined by electronic circular dichroism (ECD).

  与手性螺旋[Cu(LL′)2]复合物（LL′ = 2-R-苯，2,6-R-bpy，3和2-亚氨基吡啶，4）结合的手性纯TRISPHAT阴离子（1）导致了高效的NMR手性分离。采用可变温度1H NMR光谱法确定了这些伪四面体复合物的异构化动力学，并评估了其构型稳定性；后者取决于二亚胺配体的结构。在2-蒽基-苯衍生物的情况下，观察到相当程度的超分子立体控制（立体选择性高达45%）；该复合物的构型通过电子圆二色性（ECD）确定。
• Syntheses of Enantiopure Bifunctional 2-Guanidinobenzimidazole Cyclopentadienyl Ruthenium Complexes: Highly Enantioselective Organometallic Hydrogen Bond Donor Catalysts for Carbon–Carbon Bond Forming Reactions
  作者：Tathagata Mukherjee、Carola Ganzmann、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/om500705s

  日期：2014.12.8

  aryl-substituted nitroalkenes). The dominant product configurations are identical, showing the chiral ruthenium center to have little influence. The free GBI-R ligand exhibits only modest activity. Unlike most transition-metal-catalyzed reactions, there is no direct interaction of the substrate with the ruthenium; rather, evidence is presented for “second coordination sphere promoted catalysis” mediated by

  NHR基团代替NH 2（R：a，CH 2 Ph; b，（S C）-CH（CH 3）Ph; c，（R C R C）-CH（CN）的2-Guanidinobenzimidazole（GBI）衍生物CH 2）4 CHNMe 2；d，（R C R C）-CH（CH 2）4 CH- NCH 2（CH 2）3 CH 2由2-氨基苯并咪唑按四个步骤制备）。与反应[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Ru（CO）（NCCH 3）2 ] + PF 6 - （5 + PF 6 - ），得到手性的金属螯合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）Ru（CO）（GBI -R）] + PF 6 –（6a – d + PF 6 –，39–77％），已通过NMR（1 H，13 C，31 P，19 F）和其他光谱。的二甲基氨基的钌，C构型非对映体含有复合6C + PF 6 -时氧化铝色谱分离（ř孺ř Ç ř Ç，> 99:01博士;小号孺ř