(5R,7R)-6,6-dimethyl-2-(pyridin-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydro-5,7-methanoquinoline | 219703-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (5R,7R)-6,6-dimethyl-2-(pyridin-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydro-5,7-methanoquinoline
• CAS: 219703-08-9
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂
• 分子量: 250.34
• InChiKey: NZPANGCRKSHEEN-YPMHNXCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氟硼酸钠 、 氯化铑(三水) 、 (5R,7R)-6,6-dimethyl-2-(pyridin-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydro-5,7-methanoquinoline 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含手性聚吡啶基配体的铑（III）配合物的均相和均相不对称电催化加氢

  摘要：

  在均相介质或介质中研究了苯乙酮和2-丁酮与[Rh（L）2 Cl 2 ] +配合物（L为手性2,2'-联吡啶或1,10-菲咯啉）在水性电解质中的电催化氢化。在碳电极上涂覆有聚合物薄膜，该聚合物薄膜是通过含吡咯取代的手性2,2'-联吡啶配体的铑配合物的氧化电聚合制备的。后一种装置在催化效率，周转数（最高4750）和不对称感应（最高20％ee）方面给出了最佳结果。从催化效率和不对称诱导的角度来看，电催化体系与含相同配体的铑配合物催化的不对称转移氢化具有很好的比较。

  DOI：

  10.1039/a904477i

文献信息

• Towards benign syntheses of bipyridines: versatile approach to supramolecular building blocks
  作者：Gareth W.V. Cave、Colin L. Raston

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.081

  日期：2005.4

  Chiral and achiral bipyridines are readily accessible via a solvent-free Michael addition involving solid NaOH, followed by treatment with ammonium acetate in acetic acid, as a ‘one pot’ more benign protocol, affording pure products in high yield, typically >80%.

  手性和非手性联吡啶很容易通过无溶剂的迈克尔加成反应得到，涉及固体NaOH，然后用乙酸铵的乙酸溶液处理，作为“一锅法”更温和的方案，以高收率提供纯净产品，通常> 80％。
• Predetermined Chirality at Metal Centers of Various Coordination Geometries: A Chiral Cleft Ligand for Tetrahedral (T-4), Square-Planar (SP-4), Trigonal-Bipyramidal (TB-5), Square-Pyramidal (SPY-5), and Octahedral (OC-6) Complexes
  作者：Olimpia Mamula、Alex von Zelewsky、Thomas Bark、Helen Stoeckli-Evans、Antonia Neels、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1002/1521-3765(20001002)6:19<3575::aid-chem3575>3.3.co;2-r

  日期：2000.10.2

  predetermine chiral configurations at metal centers was studied. The two diastereoisomers, L1 and L2, differ in their absolute configuration at the bridgehead position. These ligands form metal complexes with Ag(I), Pd(II), Zn(II), Cu(II), and Cd(II), with coordination numbers four, five, and six and with complete control of chirality at the metal centers. Using L1 rather than L2 leads to complexes of inverted

  从（-）-α-pine烯合成了两个四齿的双松烯-联吡啶型配体，每个配体具有六个立体碳中心。研究了它们在金属中心确定手性构型的能力。L1和L2这两种非对映异构体在桥头位置的绝对构型不同。这些配体与Ag（I），Pd（II），Zn（II），Cu（II）和Cd（II）形成金属配合物，配位数为4、5和6，并且完全控制金属的手性中心。使用L1而不是L2会导致金属中心处的绝对构型反转。这些非对映体配位物质既可以单独的化合物形式获得，也可以以1：1的比例获得。配体L1和L2因此表明the烯-联吡啶是用于形成具有预定手性的金属配合物的通用分子。在所有情况下，绝对构型都是通过X射线衍射法测定固态的，而溶液是通过CD光谱测定的。来自pi-pi *跃迁的激子对联的迹象始终与金属中心给定的局部配置的期望相符。本文所述的五坐标，固有手性的Zn（II）和Cu（II）是具有拓扑线性配体的，具有预定绝对构型的三角-双锥体金属络合物的第一个实例。来自pi-pi
• Lanthanide Class of a Trinuclear Enantiopure Helical Architecture Containing Chiral Ligands: Synthesis, Structure, and Properties
  作者：Marco Lama、Olimpia Mamula、Gregg S. Kottas、Fabio Rizzo、Luisa De Cola、Asao Nakamura、Reiko Kuroda、Helen Stoeckli-Evans

  DOI：10.1002/chem.200700324

  日期：2007.9.7

  carboxylic derivatives (+)- and (-)-HL, designed to form configurationally stable lanthanide complexes, proved their effectiveness as chiral building blocks for the synthesis of lanthanide-containing superstructures. Indeed a self-assembly process takes place with complete diastereoselectivity between the enantiomerically pure ligand L(-) and Ln(III) ions (La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er), thus

  旨在形成构型稳定的镧系元素络合物的pin烯-联吡啶羧酸衍生物（+）-和（-）-HL证明了其作为合成含镧系元素超结构的手性构件的有效性。实际上，在对映体纯的配体L（-）和Ln（III）离子（La，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er）之间发生了具有完全非对映选择性的自组装过程，从而导致定量形成具有通式[Ln（3）（L）（6）（mu（3）-OH）（H（2）O）（3）]（ClO（4））（ 2）（缩写为tris（Ln [L]（2）））。这类C（3）对称化合物的结构形式为固态和溶液。电喷雾（ES）质谱和（1）H NMR光谱分析表明，三核物质保持在溶液（CH（2）Cl（2））中，并且在研究的浓度范围内稳定（10（-2）-10（ -6）m）。在室温和77 K下研究了配体HL及其tris（Ln [L]（2））配合物的光物理性质，从而证明了以金属为中心的发光对可见光和近红外发射体都非常敏感。
• Mn(ii) complexes containing the polypyridylic chiral ligand (−)-pinene[5,6]bipyridine. Catalysts for oxidation reactions
  作者：Jordi Rich、Montserrat Rodríguez、Isabel Romero、Lydia Vaquer、Xavier Sala、Antoni Llobet、Montserrat Corbella、Marie-Noëlle Collomb、Xavier Fontrodona

  DOI：10.1039/b906435d

  日期：——

  A series of mononuclear and dinuclear chiral manganese(II) complexes containing the neutral bidentate chiral nitrogen ligand (-)-pinene[5,6]bipyridine, (-)-L, were prepared from different manganese salts. The chirality in these complexes arises from the pinene ring that has been fused to the 5,6 positions of one pyridine group of the bipyridine ligand. These complexes have been characterized through

  由不同的锰盐制备了一系列含有中性双齿手性氮配体（-）-pine烯[5,6]联吡啶（-）-L的单核和双核手性锰（II）配合物。这些配合物中的手性来自the烯环，该pin烯环已经稠合到联吡啶配体的一个吡啶基的5，6位上。这些配合物已通过分析，光谱（IR，UV / Vis，ESI-MS）和电化学技术（循环伏安法）进行了表征。单一X射线结构分析显示[MnCl（（-）-L）} 2（mu-Cl）2]（2）中的五配位Mn（II）离子，[Mn（（-）-L） } 2（mu-OAc）3]（PF6）（3）和[MnCl2（H2O）（（-）-L）]（4）和六配位的[MnCl2（（-）-L）2] （5），[Mn（CF 3 SO 3）2（（-）-L）2]（6）和[Mn（NO 3）（H 2 O）（（-）-L）2）（NO 3）（7）。已经研究了双核化合物2和3的磁性。两种化合物都显示出弱的反铁磁耦合（2，J = -0.22
• Helicates of Chiragen-Type Ligands and Their Aptitude for Chiral Self-Recognition
  作者：Olimpia Mamula、Alex von Zelewsky、Pierre Brodard、Carl-Wilhelm Schläpfer、Gérald Bernardinelli、Helen Stoeckli-Evans

  DOI：10.1002/chem.200401109

  日期：2005.1

  para-xylylene bridge (so-called chiragen-type ligands), (-)-L1, undergo self-assembly upon reaction with equimolar amounts of CuI to form enantiopure circular hexanuclear P-helicates. If both enantiomers of L1 are used, mixtures of P and M hexanuclear helicates are exclusively obtained through a complete chiral recognition; that is, no mixing of the (+) and (-) ligands, respectively, occurs upon complexation

  通过对亚二甲苯基桥连接的两个（-）-5,6- pine烯联吡啶部分（所谓的Chiragen型配体）（-）-L1在与等摩尔量的CuI反应形成对映体时进行自组装圆形六核P-螺旋。如果同时使用L1的两个对映异构体，则通过完全手性识别只能获得P和M六核螺旋体的混合物。即，络合时不会分别发生（+）和（-）配体的混合。这通过a）NMR光谱证明，其中获得了与具有对映体纯配体的配合物相同的光谱，以及b）圆二色性（CD）光谱。通过使用相应的meso-L1，可以完全改变反应。观察到的是低聚混合物，而不是明确定义的物种，结果证明了配体手性在自组装过程中起着至关重要的作用。手性配体L1的结构变化，例如间二甲苯基桥而不是对二甲苯基（在L4中为一个）或四个pin烯基而不是两个（在L5和L6中），有利于非离散配位组装。