3-ethylnyl-10-methyl-10H-phenothiazine | 250347-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻嗪类
• 英文名称: 3-ethylnyl-10-methyl-10H-phenothiazine
• 英文别名: N-methyl-3-ethynylphenothiazine；3-ethynyl-10-methyl-10H-phenothiazine；HCC(10-methyl-10H-phenothiazin-3-yl)；3-Ethynyl-10-methylphenothiazine
• CAS: 250347-36-5
• 化学式: C₁₅H₁₁NS
• 分子量: 237.325
• InChiKey: ZEGSCVCKJKMQSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-112 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  389.0±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethylnyl-10-methyl-10H-phenothiazine 在 copper diacetate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 以93%的产率得到10-Methyl-3-[4-(10-methylphenothiazin-3-yl)buta-1,3-diynyl]phenothiazine
  参考文献：
  名称：

  环炔基吩噻嗪的首次合成和电子性质

  摘要：

  3-单-和3,7-双（炔基化）吩噻嗪7和8可以容易地由相应的吩噻嗪基甲醛来合成。将单炔基化的吩噻嗪7二聚或交叉偶联，以得到显示出大的斯托克斯位移的高荧光性吩噻嗪基封端的氧化还原活性哑铃9和10。根据循环伏安法，化合物9显示出吩噻嗪基部分的强电子偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01402-1
• 作为产物：
  描述：

  10-甲基-10H-吩噻嗪-3-甲醛 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-ethylnyl-10-methyl-10H-phenothiazine
  参考文献：
  名称：

  环炔基吩噻嗪的首次合成和电子性质

  摘要：

  3-单-和3,7-双（炔基化）吩噻嗪7和8可以容易地由相应的吩噻嗪基甲醛来合成。将单炔基化的吩噻嗪7二聚或交叉偶联，以得到显示出大的斯托克斯位移的高荧光性吩噻嗪基封端的氧化还原活性哑铃9和10。根据循环伏安法，化合物9显示出吩噻嗪基部分的强电子偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01402-1

文献信息

• Synthesis, Structure and Emission Properties of Spirocyclic Benzofuranones and Dihydroindolones: A Domino Insertion–Coupling–Isomerization– Diels–Alder Approach to Rigid Fluorophores
  作者：Daniel M. D'Souza、Alexander Kiel、Dirk-Peter Herten、Frank Rominger、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1002/chem.200700759

  日期：2008.1.7

  far thermodynamically and kinetically favored over a possible Claisen rearrangement. Compounds of this new class of spirocyclic compounds possess large Stokes shifts and fluoresce intensively with blue over green to orange colors. As a consequence of the spirocyclic rigidity fluorescence lifetimes and quantum yields are rather high in some cases.

  在插入-偶联-异构化-Diels-Alder杂多米诺反应的意义上，炔丙基邻碘苯酚酯或炔丙基邻苯二甲酸酯和炔丙基烯丙基醚在Sonogashira偶联条件下反应，从而以良好的状态提供（四氢异苯并呋喃）-螺并苯并呋喃酮和-螺二氢吲哚并酮产量。可以使许多代表结晶，并且单晶结构分析显示出对末端（杂）芳基和中心顺式，反式-丁二烯片段的扭转角的空间和电子取代基作用。DFT计算表明，在最后的周环步骤中，与可能的克莱森重排相比，在热力学和动力学上都比对Diels-Alder终止。这类新型的螺环化合物具有较大的斯托克斯位移，并且发出强烈的荧光，并带有蓝色，而不是绿色到橙色。由于具有螺线刚性，在某些情况下，荧光寿命和量子产率都很高。
• Rapid synthesis of 4-alkynyl coumarins and tunable electronic properties of emission solvatochromic fluorophores
  作者：Julian Papadopoulos、Thomas J.J. Müller

  DOI：10.1016/j.dyepig.2019.03.038

  日期：2019.7

  Novel fluorescent 4-alkynyl coumarins were rapidly and efficiently synthesized by Sonogashira coupling of readily accessible coumaryl triflates. The photophysical properties of the predominantly highly fluorescent compounds were experimentally studied by absorption and fluorescence spectroscopy and their electronic structure was rationalized by DFT and TD-DFT calculations using the PBEh1PBE functional

  通过容易获得的香豆基三氟甲磺酸钠的Sonogashira偶联快速有效地合成了新型的荧光4-炔基香豆素。通过吸收和荧光光谱对主要为高荧光化合物的光物理性质进行了实验研究，并通过使用PBEh1PBE官能团的DFT和TD-DFT计算合理化了其电子结构。通过Hammett-Taft相关性，建立了某些近邻序列的吸收和发射特性的结构-性质关系。最有趣的是，可以通过电子精细调节和调节潜在亚发色团的能级，并在光子激发下解决将供体取代基置于染料的远端炔基末端的问题。
• Phenothiazine-linked nucleosides and nucleotides for redox labelling of DNA
  作者：Anna Simonova、Luděk Havran、Radek Pohl、Miroslav Fojta、Michal Hocek

  DOI：10.1039/c7ob01439b

  日期：——

  Nucleosides and 2′-deoxyribonucleoside triphosphates (dNTPs) bearing phenothiazine (PT) attached to a nucleobase (cytosine or 7-deazaadenine) either directly or through an acetylene linker were prepared through Suzuki or Sonogashira cross-coupling and triphosphorylation, and were studied as building blocks for polymerase construction of modified DNA. The directly PT-substituted dNTPs were better substrates

  通过Suzuki或Sonogashira交叉偶联和三磷酸化反应制备直接或通过乙炔连接基连接吩噻嗪（PT）的吩噻嗪（PT）的核苷和2'-脱氧核糖核苷三磷酸（dNTPs），并作为建筑进行研究修饰的DNA的聚合酶构建的功能块。直接PT取代的dNTPs是比炔烃连接的dNTPs更好的聚合酶底物，但它们均被用于通过引物延伸，切口酶扩增，PCR或末端脱氧核苷酸转移酶进行3'-尾标记的DNA的酶促合成中。吩噻嗪用作核苷和DNA的可氧化氧化还原标记（在电极上产生两个分析上有用的氧化信号），还与先前开发的苯并呋喃烷或硝基苯基标记正交组合用于DNA碱基的氧化还原编码。因此，标题PT连接的dNTPs是核苷酸组合中有用的添加物，用于酶促合成氧化还原标记的DNA进行电化学分析。
• Triazolyl Conjugated (Oligo)Phenothiazines Building Blocks for Hybrid Materials—Synthesis and Electronic Properties
  作者：Hilla Khelwati、Adam W. Franz、Zhou Zhou、Werner R. Thiel、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.3390/molecules26102950

  日期：——

  conjugated triazolyl-substituted (oligo)phenothiazine organosilicon derivatives with luminescence and reversible redox characteristics. Furthermore, by in-situ co-condensation synthesis several representative mesoporous MCM-41 type silica hybrid materials with embedded (oligo)phenothiazines are prepared and characterized with respect to their structural and electronic properties. The hybrid materials also

  铜催化的炔叠氮化物1,3-偶极环加成变体为具有发光和可逆氧化还原特性的共轭三唑基取代的（oligo）吩噻嗪有机硅衍生物提供了高效入口。此外，通过原位共缩合法，制备了几种具有包埋的（低聚）吩噻嗪的代表性介孔MCM-41型二氧化硅杂化材料，并对其结构和电子性质进行了表征。杂化材料也可以被氧化成共价键结合的嵌入自由基阳离子，这些阳离子通过它们的UV / Vis吸收特征和EPR信号来识别。
• Butadiynyl-bridged Diphenothiazines – Redox-active Fluorophores and Self-assembly on HOPG
  作者：Christa S. Barkschat、Reinhard Guckenberger、Thomas J. J. Müllera

  DOI：10.1515/znb-2009-0617

  日期：2009.6.1

  Ethynyl phenothiazines are oxidatively coupled to symmetrical dumbbell-shaped butadiynylbridged diphenothiazines in good yields. These molecules show intense absorption bands, intense blue-green luminescence with large Stokes shifts, and reversible oxidation potentials in the anodic region. Thermally, these butadiynes do not undergo topochemical polymerization, but oligomerizations to oligomeric polycyclic heterocycles with complex structures in the melt. STM images of two representatives on HOPG (highly oriented pyrolytic graphite) show the formation of monolayers adsorbed by attractive π-π interactions.

  乙炔苯并噻吩可以在良好的收率下氧化偶合成对称哑铃形的丁二炔桥联二苯并噻吩。这些分子显示出强烈的吸收带、强烈的蓝绿色发光和大的斯托克斯位移，以及在阳极区可逆的氧化电位。在热力学上，这些丁二炔不会发生拓扑化学聚合，但在熔融状态下会发生寡聚化反应，形成复杂结构的寡聚多环杂环化合物。在高度定向的热解石墨上的STM图像显示，两种代表物质通过有吸引力的π-π相互作用形成吸附单层。