3-benzoyl-2,3-oxazabicyclo<2.2.2>oct-5-ene | 70156-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-benzoyl-2,3-oxazabicyclo<2.2.2>oct-5-ene
• 英文别名: 3-oxa-2-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl(phenyl)methanone；2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-yl(phenyl)methanone；3-benzoyl-2,3-oxazabicyclo[2.2.2]oct-5-ene；[(1R,4S)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-yl]-phenylmethanone
• CAS: 70156-86-4；96093-86-6；146387-03-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: UDSPWWLYUFTTAW-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-110 °C
• 沸点：
  382.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.227±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzoyl-2,3-oxazabicyclo<2.2.2>oct-5-ene 在 盐酸 、 silica gel 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 N-(2-hydroxycyclohex-3-en-1-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  次碘酸盐催化原位产生的酰基亚硝基杂Diels-Alder反应和Ene反应

  摘要：

  用于原位生成酰基亚硝基的次碘酸盐催化氧化的第一个例子，可用于二烯的杂Diels-Alder反应和烯与烯烃的反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801340
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 17α-chloro-17β-nitroso-3β-hydroxy-5α-androstane 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 336.0h， 生成 3-benzoyl-2,3-oxazabicyclo<2.2.2>oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  不对称diels-与α-氯亚硝基化合物的der木反应-I.α-氯亚硝基表雄酮在合成中的应用

  摘要：

  1,3-环己二烯（9）与对映体纯的α-氯亚硝基化合物8（由表雄酮（7a）合成）的Diels-Alder反应在69中得到1-（R），4-（S）构型的加合物10a ％的化学收率和约95％的对映体过量。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91288-2

文献信息

• Oxidative cycloaddition of hydroxamic acids with dienes or guaiacols mediated by iodine(III) reagents
  作者：Hisato Shimizu、Akira Yoshimura、Keiichi Noguchi、Victor N Nemykin、Viktor V Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.3762/bjoc.14.39

  日期：——

  [Bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (BTI) and (diacetoxyiodo)benzene (DIB) efficiently promote the formation of acylnitroso species from hydroxamic acids in the presence of various dienes to give the corresponding hetero-Diels-Alder (HDA) adducts in moderate to high yields. The present method could be applied to the HDA reactions of acylnitroso species with o-benzoquinones generated by the oxidative dearomatization

  在各种二烯存在下，[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（BTI）和（二乙酰氧基碘）苯（DIB）有效地促进异羟肟酸形成酰基亚硝基，从而适度提供相应的杂Diels-Alder（HDA）加合物高产。本方法可用于酰基亚硝基类物质与愈创木酚的氧化脱芳香化反应生成的邻苯醌的HDA反应。
• An Experimental and Computational Approach to Understanding the Reactions of Acyl Nitroso Compounds in [4 + 2] Cycloadditions
  作者：Duangduan Chaiyaveij、Andrei S. Batsanov、Mark A. Fox、Todd B. Marder、Andrew Whiting

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01470

  日期：2015.10.2

  Catalytic aerobic oxidation of phenyl hydroxycarbamate 1 and 1-hydroxy-3-phenylurea 2 using CuCl2 and 2-ethyl-2-oxazoline in methanol gave acyl nitroso species in situ, which were trapped in nitroso-Diels–Alder (NDA) reactions with various dienes to afford the corresponding cycloadducts in high yields (90–98%). Competing ene products were also present for dienes containing both alkene π-bonds and allylic

  在甲醇中使用CuCl 2和2-乙基-2-恶唑啉催化好氧氧化苯基羟基氨基甲酸酯1和1-羟基-3-苯基脲2得到原位的酰基亚硝基物质，将其捕获在亚硝基-Diels-Alder（NDA）反应中。各种二烯以高产率（90-98％）提供相应的环加合物。竞争烯产品也存在于含有烯烃的π键和烯丙基σ-键二烯，和烯产率更高的1比2。手性异羟肟酸（R）-1-羟基-3-（1-苯基乙基脲）3的用途（在相同条件下）以高收率（97-99％）得到了NDA环加合物，没有2,3-二甲基-1,3-丁二烯的烯烃产物。从其他异羟肟酸类似物[RCONHOH（R ​​= PhCH 2 4 ; Ph（CH 2）2 5 ; Ph（CH 2）3 6 ; Ph（CH 2）4 7 ; Ph 8 ; 2-吡啶基9 ; 3-吡啶基10使用高碘酸钠获得]用铜-氧化各种二烯而是导致从异羟肟酸可变NDA的产率（13-51％）1 - 10具有环己-1,3-二烯和2
• A New Synthetic Route to Acylnitroso Intermediates and Their Applications in HDA and Ene Reactions
  作者：Ahmad Fakhruddin、Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.2174/1570178614666170710101309

  日期：2018.2.7

  Diels-Alder (HDA) and ene reactions. Methods: Acylnitroso intermediates were readily obtained by hydrogen peroxide oxidation of hydroxamic acids catalyzed by Cu(I)-, Ir(I)- or Ru(II)-complexes and easily reacted with symmetric and asymmetric conjugated dienes beside their reaction with different alkenes which converted to biological active products. Results: The resulted acylnitroso intermediates were efficiently

  背景：酰基亚硝基中间体被认为是高反应性和有用的瞬态物质，已被用于合成多种生物活性化合物和合成药物。尽管有一些报道的产生这些中间体的方法，但是对于温和和环境良性的方案仍然存在挑战。本文中，我们报道了酰基亚硝基中间体的简便原位合成及其有效的杂Diels-Alder（HDA）和烯反应。 方法：酰基亚硝基中间体很容易通过Cu（I）-，Ir（I）-或Ru（II）-络合物催化的异羟肟酸的过氧化氢氧化而制得，并易于与对称和不对称共轭二烯反应，同时与不同的烯烃反应。转化为生物活性产品。 结果：在存在环戊二烯，环己二烯或α-萜品烯的情况下，以高收率有效地提供了所得酰基亚硝基中间体的杂Diels-Alder环加合物，并且对后者具有良好的区域选择性。在N-二烯基内酰胺的情况下，以完全的区域选择性，以高达89％的产率形成环加合物。在光学活性的N-二烯基焦谷氨酸盐的存在下，以高达72de的高产率形成非对映异构体。此
• Photocatalyzed Generation of Nitrosocarbonyl Intermediates Under Solar Light Irradiation
  作者：Teresa Basile、Luca Capaldo、Davide Ravelli、Paolo Quadrelli

  DOI：10.1002/ejoc.201900596

  日期：2020.3.15

  Tetrabutylammonium decatungstate (TBADT) promoted the oxidation of hydroxamic acids to nitrosocarbonyl intermediates. The reaction took place under aerobic conditions upon irradiation with solar light. The thus generated nitrosocarbonyls were efficiently trapped with reactive dienes to afford the corresponding Hetero Diels‐Alder (HDA) cycloadducts in good yields.

  四丁基癸酸铵（TBADT）促进了异羟肟酸氧化为亚硝基羰基中间体。在阳光照射下，该反应在有氧条件下进行。如此生成的亚硝基羰基化合物可有效地被反应性二烯捕获，从而以高收率获得相应的杂Diels-Alder（HDA）环加合物。
• Corrie, John E.T.; Kirby, Gordon W.; Mackinnon, John W.M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 883 - 886
  作者：Corrie, John E.T.、Kirby, Gordon W.、Mackinnon, John W.M.

  DOI：——

  日期：——