N-p-tolylphenylketenimine | 278176-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-p-tolylphenylketenimine
• 英文别名: 4-Methyl-N-(2-phenylethenylidene)aniline；N-(4-Methylphenyl)-2-phenylethen-1-imine
• CAS: 278176-76-4
• 化学式: C₁₅H₁₃N
• 分子量: 207.275
• InChiKey: HVUSWFGNDBTQFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-p-tolylphenylketenimine 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、800.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 3-(2-hydroxyethyl)-6-methyl-2-phenylmethylquinoline
  参考文献：
  名称：

  Quinoline Ring Formation by Cycloaddition of N-Arylketenimines with Enol Ethers under High Pressure

  摘要：

  The reaction of N-aryl substituted ketenimines with enol ethers under 800 MPa gave quinoline derivatives, which formed by cyclization between the C=C-N=C aza-diene moieties of N-aryl substituted ketenimines and the C=C double bond moieties of enol ethers. When cyclic enol ethers such as 2,3-dihydrofurans or 3,4-dihydro-2H-pyrans were used as dienophiles, quinoline derivatives that had substituents with hydroxyalkyl or oxoalkyl side chains on the C-3 positions were synthesized in one step reaction.

  DOI：

  10.3987/com-01-9306
• 作为产物：
  描述：

  Phenylthioessigsaeure-p-toluidid 在 2-氯-1,3-二甲基氯化咪唑啉 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以87%的产率得到N-p-tolylphenylketenimine
  参考文献：
  名称：

  由硫代酰胺与卤亚胺盐方便合成酮亚胺

  摘要：

  使用脱水剂（如 2-氯-1,3-二甲基氯化咪唑啉或 2-氯-1-甲基碘化吡啶）可方便地从 N-单取代的硫代乙酰胺中合成酮亚胺。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6362

文献信息

• Kinetic studies for amination of ketenimines: change of rate-determining step by electron-withdrawing N-substituents through electronic effects
  作者：Kuangsen Sung、Pin-Mei Huang、Shu-Min Chiang

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.022

  日期：2006.5

  to Kk2 for the amination of 1a–d and the Hammett plot was a convex curve with ρD=ρ1=7.08 and ρA=ρK+ρ2=0.98, indicating change of the rate-determining step. The electron-withdrawing para-substituents on the N-phenyl group of ketenimines significantly stabilize the first transition state of CN addition, resulting in change of the rate-determining step to the second step of tautomerization. The N-substituent

  通过紫外分光光度法对酮亚胺1a - d和2a - e用n -BuNH 2胺化的动力学进行了研究。哈米特方程应用于二阶速率常数（ķ 1）为的胺化2A - Ë和哈米特情节表现出与反应常数的线性自由能关系（ρ 1的2.87），这表明在第二阶速率常数（k 1）对应于速率确定CN加成的第一步。相反，将Hammett方程应用于Kk 2为的胺化1A - d和哈米特情节具有凸曲线ρ d = ρ 1 = 7.08和ρ甲= ρ ķ + ρ 2 = 0.98，表明速率决定步骤的变化。酮亚胺的N-苯基上的吸电子对位取代基显着稳定了CN加成的第一过渡态，导致速率确定步骤变为互变异构第二步骤。该ñ-取代电子效应对烯酮亚胺比在C中的取代基电子效应的胺化更显著影响β。