(4R,5R)-5-Methyl-4-phenyl-2-oxazolidinone | 159406-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R,5R)-5-Methyl-4-phenyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: (4R,5R)-5-methyl-4-phenyloxazolidin-2-one；5(R)-methyl-4(R)-phenyl-oxazolidin-2-one；5-methyl-4-phenyloxazolidin-2-one；5-methyl-4-phenyl-oxazolidin-2-one；trans-5-Methyl-4-phenyl-oxazolidon-(2)；trans-4-Phenyl-5-methyl-2-oxazolidon；(4R,5R)-5-methyl-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 159406-30-1
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: JOKFIJCOSNKJAI-APPZFPTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-5-Methyl-4-phenyl-2-oxazolidinone 、 乙酸酐 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TANAKA CHIAKI; OGATA IKUTOSHI; NISHIDA MOTONOBU, YAKUGAKU DZASSI, YAKUGAKU ZASSNI, J. PHARM. SOS. JAR., 1977, 97, NO 2, 15+

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-(2-hydroxy-1-phenylpropyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (4R,5R)-5-Methyl-4-phenyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  Diborylmethane的铜催化的立体选择性加成到ñ -叔-Butanesulfinyl醛亚胺：β-Aminoboronates的合成

  摘要：

  我们已经开发的高度化疗和立体选择性烷基化ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与diborylmethane。在无金属条件下添加二硼烷基甲烷显示出较差的非对映选择性，而铜催化剂和二齿膦配体的使用显着增强了非对映选择性，从而以高收率提供了手性β-氨基硼酸酯。根据立体化学结果，我们建议反应可能通过硼螯合六元椅状过渡态进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00376

文献信息

• (Enantio)selective Hydrogen Autotransfer: Ruthenium-Catalyzed Synthesis of Oxazolidin-2-ones from Urea and Diols
  作者：Miguel Peña-López、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201600698

  日期：2016.6.27

  A novel strategy for the synthesis of oxazolidin‐2‐ones from vicinal diols and urea is described. In this heterocycle synthesis, two different C−O and C−N bonds are sequentially formed in a domino process consisting of nucleophilic substitution and alcohol amination. The use of readily available starting materials and the good atom economy render this process environmentally benign. While this transformation

  描述了一种由邻二醇和尿素合成恶唑烷-2-酮的新策略。在该杂环合成中，在由亲核取代和醇胺化组成的多米诺过程中依次形成了两个不同的C-O和C-N键。使用容易获得的起始原料和良好的原子经济性使该方法对环境无害。尽管这种转化已经具有高度的化学和区域选择性，但我们还开发了使用（R）-（+）-MeO-BIPHEP作为手性配体的该方法的第一个不对称形式。
• Electrogenerated chiral building blocks for diastereoselective amidoalkylation reactions
  作者：P Brungs、K Danielmeier、J Jakobi、C Nothhelfer、A Stahl、A Zietlow、E Steckhan

  DOI：10.1051/jcp/1996930575

  日期：——

  Three different electrochemical methods have been applied for the synthesis of chiral building blocks for diastereoselective amidoalkylation reactions. These are A. the direct anodic α-methoxylation of amides and carbamates; B. anodic methoxylative decarboxylation of α-amino acid derivatives (Hofer-Moest reaction) C. indirect NaCl mediated anodic α-methoxylation of α-amino acid derivatives. The application of these building blocks for the synthesis of enantiomerically pure α-amino acids, dichiral 1,2-amino alcohols and chiral 1,3-diamines is described.

  已经应用了三种不同的电化学方法来合成用于二分立体选择性氨基烷基化反应的手性构建块。这些方法包括：A. 酰胺和碳酸酯的直接阳极α-甲氧基化；B. α-氨基酸衍生物的阳极甲氧基化脱羧（Hofer-Moest反应）C. 间接NaCl介导的α-氨基酸衍生物的阳极α-甲氧基化。描述了这些构建块在合成手性纯α-氨基酸、二分手性1,2-氨基醇和手性1,3-二胺中的应用。
• Stereoselective Synthesis of Enantiopure Oxazolidinones via Biocatalytic Asymmetric Aminohydroxylation of Alkenes
  作者：Xiao‐Ying Zhou、Nan‐Wei Wan、Ying‐Na Li、Ran Ma、Bao‐Dong Cui、Wen‐Yong Han、Yong‐Zheng Chen

  DOI：10.1002/adsc.202100468

  日期：2021.9.21

  usually involves using expensive starting materials and harsh reaction conditions. Herein, a one-pot biocatalytic cascade process was developed for stereo- and regioselective aminohydroxylation of diverse alkenes by combining styrene monooxygenase and halohydrin dehalogenase, providing an approach to enantiopure oxazolidinones.

  手性恶唑烷酮在药物和合成化学中都具有重要意义，而制备这些化合物通常涉及使用昂贵的原料和苛刻的反应条件。在此，通过结合苯乙烯单加氧酶和卤代醇脱卤酶，开发了一种单锅生物催化级联工艺，用于多种烯烃的立体和区域选择性氨基羟基化，为对映纯恶唑烷酮提供了一种方法。
• Diastereoselective Amidoalkylation Reactions of Electrochemically Methoxylated Chiral 2-Oxazolidinones with Organocopper Reagents
  作者：Andrea Zietlow、Eberhard Steckhan

  DOI：10.1021/jo00098a025

  日期：1994.9

  (4RS,5R)-4-Methoxy-5-methyl-2-oxazolidinone (2ab), easily obtained by electrochemical decarboxylative methoxylation of the cyclic L-threonine derivative (4S,5R)-5-methyl-2-oxzolidinone-4-carboxylic acid (1), acts as effective diastereoselective amidoalkylation reagent. The methoxy group exchange in 2ab can be performed with higher order organocuprates (R(3)Cu(2)Li) in the presence of BF3.OEt(2). The 4-alkyl- or 4-aryl-substituted 2-oxazolidinones 3-6 can be obtained with trans diastereoselectivities between 75 and 98% in S(N)1 fashion via the intermediate N-acylimine. On the contrary, the N-methylated (4RS,5R)-4-methoxy-3,5-dimethyl-2-oxzolidinone (7ab) undergoes methoxy group exchange under identical conditions mainly via the S(N)2 mechanism. Thus, starting from trans-7a mainly cis-8b is formed with 76% ds. The described procedures make cis- or trans-4-alkyl-5-methyl-2-oxazolidinones and the respective dichiral 2-amino alcohols selectively available by a short reaction sequence.

  (4RS,5R)-4-甲氧基-5-甲基-2-氧杂环丁酮 (2ab) 可通过电化学脱羧甲氧基化反应方便地由环状 L-苏糖衍生物 (4S,5R)-5-甲基-2-氧杂环丁酮-4-羧酸 (1) 制得，它作为一种高效的非对映选择性胺基烷基化试剂。2ab 中的甲氧基交换反应可以在 BF3.OEt2 的存在下使用更高价态的有机铜试剂 (R(3)Cu(2)Li) 进行。通过 N-酰亚胺中间体，在 S(N)1 机制下，以 75 到 98% 的反式非对映选择性可获得 4-烷基或 4-芳基取代的 2-氧杂环丁酮 3-6。相反，N-甲基化的 (4RS,5R)-4-甲氧基-3,5-二甲基-2-氧杂环丁酮 (7ab) 在相同条件下主要通过 S(N)2 机制进行甲氧基交换。因此，从反式-7a 主要生成顺式-8b，非对映选择性为 76%。所述的程序通过短反应序列，选择性地提供顺式或反式的 4-烷基-5-甲基-2-氧杂环丁酮及其相应的双手性 2-氨基醇。
• Practical Modifications and Applications of the Sharpless Asymmetric Aminohydroxylation in the One-Pot Preparation of Chiral Oxazolidin-2-ones
  作者：Nancy S. Barta、Daniel R. Sidler、Kara B. Somerville、Steven A. Weissman、Robert D. Larsen、Paul J. Reider

  DOI：10.1021/ol006255z

  日期：2000.9.1

  This communication focuses on a convenient, practical one-pot preparation of chiral 4,5-disubstituted oxazolidan-2-ones in good yield with high enantioselectivities, using a modified Sharpless asymmetric aminohydroxylation of beta-substituted styrene derivatives followed by base-mediated ring closure. This procedure has been demonstrated on both small and large scale, utilizing 1, 3-dichloro-5,5-dimethyl

  [反应：见正文]手性恶唑烷-2-酮在手性助剂方面具有合成价值，并且许多具有药学上令人关注的生物学活性。该交流侧重于方便，实用的一锅法制备高收率，高对映选择性的手性4,5-二取代的oxazolidan-2-ones，方法是使用改良的Sharpless不对称氨基羟基化β-取代的苯乙烯衍生物，然后进行碱介导的闭环。已经使用1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲作为次氯酸叔丁酯的易于处理的市售替代品在小规模和大规模上证明了该方法。