2,4-dimethylcarbonohydrazide | 13782-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,4-dimethylcarbonohydrazide
• 英文别名: carbonic acid 1,1-bis(1-methylhydrazine)；carbonic acid bis(1-methyl hydrazide)；carbonic acid bis(1-methylhydrazide)；carbonic acid bis(1-methylhydrazone)；bis(1-methylhydrazide)carbonic acid；N',N''-dimethylcarbonohydrazide；Dimethylcarbazide；1,3-diamino-1,3-dimethylurea
• CAS: 13782-38-2
• 化学式: C₃H₁₀N₄O
• 分子量: 118.139
• InChiKey: GEHSPUUOOBRSAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethylcarbonohydrazide 、 乙醛酸 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到Hexahydro-1,5-dimethyl-6-oxo-1,2,4,5-tetrazin-3-carbonsaeure
  参考文献：
  名称：

  构型和晶体堆积对硫代-氧代和氧代-四氮烷衍生物取代的敏感性†

  摘要：

  报道了一系列六种硫代-四氮烷衍生物的合成。还描述并比较了其中五种新产品的晶体结构和相应的含两种新晶体结构的含氧化合物（4,6-二甲基嘧啶衍生物除外）。结构数据表明取代基对于分子内排列的重要性，而杂原子（S，O）在此阶段不起作用：2-吡啶基，4,6-二甲基嘧啶基和8-喹啉基占据伪赤道基与分子内氢键的存在有关的位置，其中取代基充当受体。2-羟基苯基部分占据与分子内氢键的存在有关的伪轴向位置，其中取代基充当供体。在不存在分子内氢键（2-咪唑基衍生物）的唯一示例中，通过超共轭效应确定对伪轴向构象的偏好。与分子内排列相反，晶体堆积强烈地取决于杂原子的选择。它显示出与C的可变参与有关的显着差异S和C O充当氢键受体，并在分子之间出现π堆积。因此似乎硫代四氮杂苯的硫原子总是参与氢键结合，而氧代四氮杂类似物的氧原子却并非如此。这与在尿素/剑桥结构数据库的晶体结构的统计处理硫脲系列和结果对比可能与由位于C的

  DOI：

  10.1039/b902225b
• 作为产物：
  描述：

  三光气 、 甲基肼 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到2,4-dimethylcarbonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  晶体学对苯甲酸官能化的氧叠氮基自由基的合成和磁学性质的见解。

  摘要：

  1,1,5-二甲基-3-（4'-羧苯基）-6-氧过二唑基HIMe和1,5-二异丙基-3-（4'-羧苯基）-6-氧杂二唑基HIi-Pr这两个Verdazyl自由基的合成和结晶进行说明。电化学研究表明，两个自由基的氧化是可逆的，而它们的还原是不可逆的。两个自由基的EPR谱图基本上表现出与未配对电子与Verdazyl环的氮原子的平均超精细相互作用有关的九线模式。中间体向HIi-Pr的单晶X射线衍射可以很好地描述氰硼烷加合物，它是该合成的关键中间体。藜芦基自由基本身以单晶形式获得。在HIi-Pr的情况下，取决于溶剂，两个多晶型物结晶。结构解析表明，在固态状态下，Verdazyl自由基的组织同时受H键和π-π相互作用的控制，让人联想到溶液中可能存在的H键结构。在这三种化合物的一维π堆栈中，维达唑基-维达唑基距离从HIMe中的4.88Å到HaIi-Pr中的7.90Å不等。距离的这种调制强烈影响π堆叠自

  DOI：

  10.1002/ejic.201700950

文献信息

• Low-Energy and Long-Lived Emission from Polypyridyl Ruthenium(II) Complexes Having A Stable-Radical Substituent
  作者：Akitaka Ito、Nozomi Kobayashi、Yoshio Teki

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02470

  日期：2017.4.3

  electron-withdrawing nature of the OV group. Furthermore, the radical-substituent effects were enhanced by the presence of the electron-donating methyl groups at the 4- and 4′-positions of bpy in the ancillary ligands. The detailed electrochemical, spectroscopic, and photophysical properties of the complexes were discussed in terms of the systematic modification of the second coordination sphere in the

  设计并合成了具有2,2'-联吡啶（bpy）衍生物的新型聚吡啶钌（II）配合物，该衍生物具有1,5-二甲基-6-氧杂二氮烷基（OV）基团作为稳定的自由基取代基。自由基-钌（II）配合物显示出低能量/高浓度的MLCT吸收和低能量/寿命长的MLCT发射，并且这些配合物的这些特征可以通过OV基团的吸电子特性来解释。此外，通过在辅助配体中bpy的4和4'-位上存在供电子甲基，增强了自由基取代基的作用。根据系统对主要配体和辅助配体中第二配位域的系统修饰，讨论了该配合物的详细的电化学，光谱和光物理性质。
• Versatile synthesis of chiral 6-oxoverdazyl radical ligands – new building blocks for multifunctional molecule-based magnets
  作者：Atena B. Solea、Tobie Wohlhauser、Parisa Abbasi、Yvan Mongbanziama、Aurelien Crochet、Katharina M. Fromm、Ghenadie Novitchi、Cyrille Train、Melanie Pilkington、Olimpia Mamula

  DOI：10.1039/c8dt00840j

  日期：——

  A versatile synthetic methodology to access the first family of chiral verdazyl N,N′-chelate ligands is described and exemplified by N,N′-dimethyl-, N,N′-di-isopropyl- and N,N′-diphenyl oxoverdazyls bearing two isomers of the pinene-pyridine functional group. Their physical properties were probed by X-band EPR spectroscopy, cyclic voltammetry and DFT calculations. Preliminary reactivity studies show

  描述和举例说明了一种通用的合成方法，该方法可访问手性Verdazyl N，N'-螯合物的第一族，并以N，N'-二甲基-，N，N'-二异丙基和N，N'-二苯基过氧叠氮基为例pin烯-吡啶官能团的两个异构体。通过X波段EPR光谱，循环伏安法和DFT计算来探究其物理性质。初步的反应性研究表明，它们可以作为N，N'-螯合物配体，与CuCl 2形成手性1：1配合物（3b），其特征在于单晶X射线衍射。对（3b）确认在Cu（II）离子的自旋和verdazyl自由基之间存在反铁磁相互作用。
• The First Bowl-Shaped Stable Neutral Radical with a Corannulene System:  Synthesis and Characterization of the Electronic Structure
  作者：Yasushi Morita、Shinsuke Nishida、Tadahiro Kobayashi、Kozo Fukui、Kazunobu Sato、Daisuke Shiomi、Takeji Takui、Kazuhiro Nakasuji

  DOI：10.1021/ol0497786

  日期：2004.4.1

  [structure: see text] A bowl-shaped neutral radical with a corannulene system has been designed and synthesized for the first time as a stable solid in air. An unequivocal characterization of the electronic properties of the radical shows that an appreciable amount of spin delocalization extends onto the corannulene unit's curved surface.

  [结构：见正文]首次设计并合成了具有氢化萘环系统的碗状中性自由基，它是一种在空气中稳定的固体。自由基的电子性质的明确表征表明，相当数量的自旋离域作用延伸到氢化萘环单元的曲面上。
• 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions Initiated with the 1,5-Dimethyl-3-phenyl-6-oxoverdazyl Radical
  作者：Angela Yang、Takahito Kasahara、Eric K. Y. Chen、Gordon K. Hamer、Michael K. Georges

  DOI：10.1002/ejoc.200800687

  日期：2008.9

  The 1,5-dimethyl-3-phenyl-6-oxoverdazyl radical reacts at room temperature in the presence of styrene to give a dihydrotetrazinone heterocyclic structure. We surmise that the reaction occurs by a 1,3-dipolar cycloaddition via the intermediacy of an azomethine imine. While initial reactions under nitrogen gave relatively poor yields (40 %) of the cycloaddition product, improved yields (up to 84 %) were

  1,5-二甲基-3-苯基-6-oxoverdazyl 自由基在室温下在苯乙烯存在下反应生成二氢四嗪酮杂环结构。我们推测该反应是通过 1,3-偶极环加成通过偶氮甲碱亚胺的中间体发生的。虽然在氮气下的初始反应产生的环加成产物的产率相对较低 (40%)，但当反应混合物被氧气饱和时，产率提高了 (高达 84%)。丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、富马酸酯和马来酸酯亲偶极体发生区域选择性和立体特异性反应，提供一系列二氢四嗪酮杂环结构。这些初步结果证明了使用 Verdazyl 自由基作为有机合成底物的可行性。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Verdazyl Radicals as Substrates for Organic Synthesis: The Synthesis and Characterization of [12]-, [13]-, and [21]-Paraheteraphanes
  作者：Abbarna A. Cumaraswamy、Gordon K. Hamer、Michael K. Georges

  DOI：10.1002/ejoc.201101754

  日期：2012.3

  para-aryl-substituted bis-verdazyl radical has been used to form a series of [n]-paraheteraphanes, which form exclusively by a [1+1] double cycloaddition reaction, with no evidence for the formation of the [2+2] quadruple cycloadduct products. 1H NMR spectroscopic studies show that rotation of the phenyl ring of these compounds is affected by the size and structure of the [n]-paraheteraphane cavity.

  串联分子间-分子内 1,3-偶极环加成序列与衍生自对芳基取代的双戊二烯基的双偶氮甲碱亚胺已被用于形成一系列 [n]-对杂杂芳烃，其仅由1+1] 双环加成反应，没有形成 [2+2] 四环加成产物的证据。1 H NMR 光谱研究表明，这些化合物的苯环旋转受[n]-对杂杂环烷空腔的大小和结构的影响。