diphenyl (cyanomethyl)phosphonate | 50488-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl (cyanomethyl)phosphonate
• 英文别名: diphenyl cyanomethylphosphonate；diphenylphosphonoacetonitrile；cyanomethyldiphenylphosphate oxide；2-Diphenoxyphosphorylacetonitrile
• CAS: 50488-52-3
• 化学式: C₁₄H₁₂NO₃P
• 分子量: 273.228
• InChiKey: LYLQPPGEAITYTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl (cyanomethyl)phosphonate 在 sodium azide 、 2-chloro-1,3-dimethyl imidazolium chloride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以33%的产率得到diphenyl [cyano(diazo)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性 Rh2(S-IBAZ)4 催化的烯烃、炔烃和艾伦烯的环丙烷化反应：二受体环丙基膦酸酯和亚烷基环丙烷的不对称合成

  摘要：

  报道了一种温和且高度立体选择性的铑 (II) 催化的烯烃、炔烃和丙二烯与二受体重氮化合物的环丙烷化反应。使用膦酸酯部分作为有效的反式导向基团，通过使用 α-氰基重氮膦酸酯和 Rh(2)(S-IBAZ)(4) 作为手性催化剂，开发了第一个催化不对称二受体环丙（烯）基膦酸酯的路线。膦酸和羧酸衍生物的等排特性允许在该过程中替代使用 α-氰基重氮酯，从而以高产率和立体选择性生成 α-氰基环丙（烯）基羧酸酯。利用该系统中涉及的氰基卡宾中间体的特殊反应性，相容底物的范围可以扩展到取代的丙二烯，

  DOI：

  10.1021/ja3099728
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 diphenyl (cyanomethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应高度Z选择性合成α，β-不饱和腈

  摘要：

  一种新的HWE试剂（o - t BuC 6 H 4 O）2 P（O）CH 2 CN（2e）与各种类型的醛反应生成Z -α，β-不饱和腈，含量为86％至> 99％Z选择性。特别地，2e与较大的醛（芳族和脂族）的反应使Z-烯烃具有极高的选择性。的组合吨-BuOK和18-冠-6（1当量）是选择用于芳族醛的基极和吨-BuOK通常是选择用于脂族醛的碱。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.02.020

文献信息

• Biphenyl-Derived Phosphepines as Chiral Nucleophilic Catalysts: Enantioselective [4+1] Annulations To Form Functionalized Cyclopentenes
  作者：Daniel T. Ziegler、Lorena Riesgo、Takuya Ikeda、Yuji Fujiwara、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201405854

  日期：2014.11.24

  fully substituted stereocenter [either all‐carbon or heteroatom‐substituted (sulfur and phosphorus)]. Stereocenters at the other four positions of the cyclopentane ring can also be introduced with good stereoselectivity. An initial mechanistic study indicates that phosphine addition to the electrophilic four‐carbon coupling partner is not the turnover‐limiting step of the catalytic cycle.

  由于环戊烷亚基在生物活性化合物中频繁出现，开发有效的催化不对称合成方法是一个重要目标。本文介绍了一个新的手性亲核催化剂家族，联苯衍生的膦，我们将它们应用于有用的 [4+1] 环化的对映选择性变体。可以使用一系列单碳偶联伙伴，从而产生带有完全取代立体中心的环戊烯 [全碳或杂原子取代（硫和磷）]。环戊烷环其他四个位置的立体中心也可以以良好的立体选择性引入。
• A Two-Directional Synthesis of (±)-Perhydrohistrionicotoxin
  作者：Robert A. Stockman、Alex Sinclair、Louise G. Arini、Peter Szeto、David L. Hughes

  DOI：10.1021/jo035639a

  日期：2004.3.1

  (±)-perhydrohistrionicotoxin is presented, utilizing a tandem oxime formation/Michael addition/[3 + 2] cycloaddition as the key step. This approach also constitutes formal syntheses of (±)-histrionicotoxin and (±)-histrionicotoxin 235A.

  提出了一个完整的双向合成（±）-perhydrohistrionicotoxin，利用串联肟形成/迈克尔加成/ [3 + 2]环加成为关键步骤。该方法也构成了（±）-组氨酸毒素和（±）-组氨酸毒素235A的形式合成。
• Chemoenzymatic Synthesis of 11-<i>cis</i>-Retinal Photoaffinity Analog by Use of Squid Retinochrome
  作者：Babak Borhan、Roxanne Kunz、Andrew Y. Wang、Koji Nakanishi、Nina Bojkova、Kazuo Yoshihara

  DOI：10.1021/ja970956i

  日期：1997.6.1

  clarifying the visual transduction process, but its synthesis has not been successful. However, as described below, the preparation has been achieved by incubation of trans isomer 2with squid retinochrome which smoothly performed the critical transf 11-cis isomerization to yield1. The visual transduction process is initiated by isomerization of the 11-cis-retinal chromophore in rhodopsin to all-trans, cleavage

  我们预计光活性 11cis-3-diazo-4-oxoretinal (1) 对阐明视觉转导过程至关重要，但其合成尚未成功。然而，如下所述，制备是通过将反式异构体 2 与鱿鱼视黄色素一起温育而实现的，鱿鱼视黄色素顺利地进行了关键的反式 11-顺式异构化以产生 1。视觉转导过程由视紫红质中的 11-顺式-视黄醛生色团异构化为全反式、生色团/视蛋白键的裂解起始，并在全反式-视黄醛和视蛋白中终止。1 Thecisf 反式异构化会触发视蛋白中的一系列构象变化，从而诱导导致视觉的酶促级联反应。1a,2 方案1描述了基于低温光谱法鉴定的中间体。3 然而，发色团相对于受体视蛋白沿异构化途径的运动仍然未知。我们的目标是使用光亲和标记作为主要工具，在分子结构基础上阐明这一关键方面。包含非异构化 11 顺式锁定的视网膜类似物 3（方案 1）的色素的光解导致与 Leu-266 的清晰交联，从而揭示紫罗兰酮 C-3
• One-Pot Synthesis of Optically Active β-Amino-α-methylene Carbonyl Derivatives From α-Amidosulfones Using Quinine-Based Phase-Transfer Catalysts
  作者：Stefano Mazzotta、Lucia Gramigna、Luca Bernardi、Alfredo Ricci

  DOI：10.1021/op1000308

  日期：2010.5.21

  Optically active beta-amino-alpha-methylene carbonyl derivatives (aza-Morita-Baylis-Hillman adducts) were prepared using a one-pot protocol involving an enantioselective Mannich reaction catalyzed by various quinine-based catalysts, followed by a Horner olefination.
• An efficient and practical synthesis of diphenyl cyanomethylenephosphonate: Applications to the stereoselective synthesis of cis-α,β-unsaturated nitriles
  作者：Tony Y. Zhang、John C. O'Toole、James M. Dunigan

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10836-x

  日期：1998.3

  Diphenyl cyanomethylenephosphonate (PhO)(2)POCH2CN was prepared as a stable crystalline solid in high yield in a single step from acetonitrile, LDA, and (PhO)(2)P(O)Cl. The potassium ylide generated from this compound afforded alpha,beta-unsaturated nitriles upon reacting with aldehydes, with a stereoselectivity of 64-100% favoring the cis-isomer. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.