1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-fluoro-1,2-dihydropyridine | 1360145-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-fluoro-1,2-dihydropyridine
• 英文别名: 3-fluoro-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-dihydropyridine；1-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-fluoro-1,2-dihydropyridine；3-fluoro-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2H-pyridine
• CAS: 1360145-65-8
• 化学式: C₁₁H₁₇BFNO₂
• 分子量: 225.071
• InChiKey: RYZRPZDKXFIKSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-fluoro-1,2-dihydropyridine 在 4-苯基吡啶 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-fluoro-4-methyl-8-pivaloyl-4,8-diazatricyclo[5.2.2.0(2,6)]undec-10-ene-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  吡啶的铑催化硼氢化反应区域选择性合成1,2-二氢吡啶

  摘要：

  在铑催化剂的存在下，吡啶在 50 °C 下加入频哪醇硼烷，以高产率得到 N-boryl-1,2-dihydropyridine。选择性的 1,2-硼氢化反应也发生在取代吡啶的反应中。在3-取代吡啶的反应中，3-取代的N-boryl-1,2-二氢吡啶区域选择性地形成。

  DOI：

  10.1021/ja3002953
• 作为产物：
  描述：

  3-氟吡啶 、 频那醇硼烷 在 [((2,6-ⁱPr₂-C₆H₃)NC(Me)CHP(Cy₂)N(2,6-Me₂-C₆H₃))MgH]₂ 、 甲基三苯基硅烷 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以90%的产率得到1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-fluoro-1,2-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  吡啶经有机镁的1,2-氢硼化反应。

  摘要：

  开发了吡啶衍生物在室温下与通过膦酰氨基酰胺连接的对地富集和生物相容性镁催化剂进行氢硼化的方法。精细的周转频率（TOF）和出色的1,2-区域选择性已经实现。独有的化学选择性羰基硼氢化与竞争性TOF一起发生。通过反应速率定律，激活参数和动力学同位素效应（KIE）结合DFT计算，推导出HBpin辅助机制。据我们所知，这是镁基催化剂进行吡啶1,2-脱芳香化的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01388

文献信息

• Catalytic 1,2-Regioselective Dearomatization of N-Heteroaromatics via a Hydroboration
  作者：Heng Liu、Maxim Khononov、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acscatal.8b00074

  日期：2018.4.6

  catalyzed highly 1,2-regioselective dearomatization of pyridines via a hydroboration process is reported herein. Twelve different kinds of meta- and para-substituted pyridines are applicable to this reaction, giving the corresponding N-boryl-1,2-dihydropyridine products in high yields. Other N-heteroaromatic compounds, such as benzo-fused N-heterocycles, pyrazines, pyrimidines, 1,3,5-triazine, and benzothiazole

  甲基or和氢化物配合物（C 5 Me 5）2 ThMe 2和[（C 5 Me 5）2 Th（H）（μ-H）] 2通过氢硼化过程催化吡啶的高度1,2-区域选择性脱芳香化反应。在此报告。十二种间位和对位取代的吡啶适用于该反应，给出相应的N-硼基-1,2-二氢吡啶产物的收率高。还发现其他N-杂芳族化合物，例如苯并稠合的N-杂环，吡嗪，嘧啶，1,3,5-三嗪和苯并噻唑也具有高化学选择性的硼氢化。包括同位素效应研究在内的动力学表明，催化剂，吡啶和频哪醇硼烷的浓度具有一级依赖性，而脱芳香化的最终产物的释放是速率确定的步骤。在化学计量反应和动力学研究的基础上提出了一个合理的机制。
• Atom-efficient regioselective 1,2-dearomatization of functionalized pyridines by an earth-abundant organolanthanide catalyst
  作者：Alexander S. Dudnik、Victoria L. Weidner、Alessandro Motta、Massimiliano Delferro、Tobin J. Marks

  DOI：10.1038/nchem.2087

  日期：2014.12

  synthesis. Dearomatization of pyridine derivatives is an important transformation to access a wide range of valuable nitrogenous natural products, pharmaceuticals and materials. Here, we report an efficient 1,2-regioselective organolanthanide-catalysed pyridine dearomatization process using pinacolborane, which is compatible with a broad range of pyridines and functional groups and employs equimolar

  开发用于高价值化学转化的地球上丰富的非铂金属催化剂是当代化学合成的关键挑战。吡啶衍生物的脱芳香化反应是一种重要的转化方法，可用于获得各种有价值的含氮天然产物，药物和材料。在这里，我们报告使用频哪醇硼烷的有效的1,2-区域选择性有机镧系元素催化的吡啶脱芳香化过程，该化合物与广泛的吡啶和官能团兼容，并采用等摩尔试剂化学计量。关于机理，由NMR光谱和动力学测量得出的速率定律表明催化剂浓度为一级，吡啶浓度为分数级，而频哪醇硼烷浓度为反一级，C = N插入到La–H键中作为营业额的确定。高能跨度分析提供了对实验活性趋势和异常动力学行为的更详细了解，并提出了催化剂的“静止”状态和潜在的失活途径。
• Regioselective 1,2-Dearomatization of Functionalized Azines by Organolanthanide Catalysts
  申请人：Northwestern University

  公开号：US20160159825A1

  公开（公告）日：2016-06-09

  A 1,2-regioselective organolanthanide-catalyzed azine dearomatization process using pinacolborane is disclosed.

  揭示了一种使用缔合硼酸钙催化的1,2-区域选择性芳香烃脱芳构化过程。
• Iron-Catalyzed 1,2-Selective Hydroboration of <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Fanjun Zhang、Heng Song、Xuewen Zhuang、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b11416

  日期：2017.12.13

  A N2-bridged diiron complex [Cp*(Ph2PC6H4S)Fe]2(μ-N2) (1) has been found to catalyze the hydroboration of N-heteroarenes with pinacolborane, giving N-borylated 1,2-reduced products with high regioselectivity. The catalysis is initiated by coordination of N-heteroarenes to the iron center, while the B-H bond cleavage is the rate-determining step.

  已发现 N2 桥连二铁络合物 [Cp*(Ph2PC6H4S)Fe]2(μ-N2) (1) 可催化 N-杂芳烃与频哪醇硼烷的硼氢化反应，得到具有高区域选择性的 N-硼化 1,2-还原产物. 催化是通过 N-杂芳烃与铁中心的配位引发的，而 BH 键裂解是速率决定步骤。
• Alkoxide‐Promoted Selective Hydroboration of<i>N</i>‐Heteroarenes: Pivotal Roles of in situ Generated BH₃in the Dearomatization Process
  作者：Eunchan Jeong、Joon Heo、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201901214

  日期：2019.5.2

  While numerous organo(metallic)catalyst systems were documented for dearomative hydroboration of N‐aromatics, alkoxide base catalysts have not been disclosed thus far. Described herein is the first example of alkoxide‐catalyzed hydroboration of N‐heteroaromatics including pyridines, providing a broad range of reduced N‐heterocycles with high efficiency and selectivity. Mechanistic studies revealed

  尽管有许多有机（金属）催化剂体系被记录用于N-芳烃的脱芳烃硼氢化反应，但迄今为止尚未公开醇盐基催化剂。本文介绍的是烷氧基催化的N-杂芳族化合物（包括吡啶）的硼氢化反应的第一个实例，可提供范围广泛的还原N-杂环，具有高效率和选择性。机理研究揭示了前所未有的违反直觉的脱芳香化途径，其中1）吡啶-BH 3加合物受到烷氧基硼氢化物的氢化物攻击，2）原位生成的BH 3充当催化促进剂，3）1,4-二氢吡啶基硼氢化物处于主要的休息状态。