ethyl 2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)pent-4-enoate | 26480-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)pent-4-enoate
• 英文别名: ethoxycarbonyl-(allyl)-methylene triphenylphosphorane；ethyl 2-(triphenylphosphaneylidene)pent-4-enoate；4-Pentenoic acid, 2-(triphenylphosphoranylidene)-, ethyl ester；ethyl 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)pent-4-enoate
• CAS: 26480-90-0
• 化学式: C₂₅H₂₅O₂P
• 分子量: 388.446
• InChiKey: FUELRYDOSPXEDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)pent-4-enoate 在 硫酸 、 silica gel 作用下， 反应 1.67h， 生成 5-methyl-3-<(E)-phenylmethylidene>dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of α ‐Benzylidene‐ γ ‐methyl‐ γ ‐butyrolactones

  摘要：

  A concise synthesis of alpha-benzylidene-gamma-methyl-gamma-butylolactones 5a-g from substituted benzaldehydes is described. Compounds la-g on reaction with phosphorane 2, provide the pentenoates 3a-g, which can be hydrolyzed to the acids 4a-g. The latter are cyclized to the corresponding butyrolactones 5a-g in excellent yields. The pentenoates 3a-g, on acid catalyzed cyclization, also provide 5a-g in very high yields.

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200210)85:10<3525::aid-hlca3525>3.0.co;2-#
• 作为产物：
  描述：

  乙氧甲酰基甲基三苯基溴化膦 在 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl 2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷多组分合成中的叶立德

  摘要：

  从磷叶立德、N-烷基甘氨酸和羰基化合物开始，以 37-87% 的收率进行了吡咯烷的多组分合成。该方法基于 Wittig/Huisgen 串联反应和同时生成两种反应性中间体：来自同一羰基化合物的烯烃和偶氮甲碱叶立德。在这个过程中使用了稳定和非稳定的偶氮甲亚胺叶立德，允许构建高度取代的二吡咯烷以及简单的 3-取代吡咯烷。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154205

文献信息

• Synthesis of β-Enaminoesters and Lactams by Michael Addition of<i>N</i>-Benzylaniline to New Allenic Esters and Lactams
  作者：Malika Ibrahim-Ouali、Marie-Eve Sinibaldi、Yves Troin、Daniel Gardette、Jean-Claude Gramain

  DOI：10.1080/00397919708006784

  日期：1997.6

  Abstract The synthesis of original allenic lactams 2 and allenic esters 5 is presented and their Michael condensation with N-benzylaniline described.

  摘要 介绍了原始的丙二烯内酰胺 2 和丙二烯酯 5 的合成，并描述了它们与 N-苄基苯胺的迈克尔缩合。
• Iterative Asymmetric Hydroformylation/Wittig Olefination Sequence
  作者：Gene W. Wong、Clark R. Landis

  DOI：10.1002/anie.201208819

  日期：2013.1.28

  Over and over again: Various alkenes underwent the title reaction in the presence of rhodium/bis(diazaphospholane) complexes to give γ‐chiral α,β‐unsaturated carbonyl products (46–96 % yield) with high enantioselectivity (90–99 % ee). Iterative sequences of the reaction lead to stereoselective CC bond formations between achiral reactants to produce products having multiple stereocenters (see scheme

  一遍又一遍：在铑/双（二氮杂正膦）络合物的存在下，各种烯烃进行标题反应，得到具有高对映选择性（90-99％ee）的γ-手性α，β-不饱和羰基产物（46-96％产率））。反应的迭代序列导致非手性反应物之间形成立体选择性C CC键，从而生成具有多个立体中心的产物（参见方案，acac =乙酰丙酮化物）。
• Catalytic Synthesis of 8‐Membered Ring Compounds via Cobalt(III)‐Carbene Radicals
  作者：Minghui Zhou、Marianne Lankelma、Jarl Ivar Vlugt、Bas Bruin

  DOI：10.1002/anie.202002674

  日期：2020.6.26

  The metalloradical activation of o ‐aryl aldehydes with tosylhydrazide and a cobalt(II) porphyrin catalyst produces cobalt(III)‐carbene radical intermediates, providing a new and powerful strategy for the synthesis of medium‐sized ring structures. Herein we make use of the intrinsic radical‐type reactivity of cobalt(III)‐carbene radical intermediates in the [CoII(TPP)]‐catalyzed (TPP=tetraphenylporphyrin)

  用甲苯磺酰肼和钴（II）卟啉催化剂对邻芳基醛进行金属自由基活化，产生钴（III）卡宾自由基中间体，为合成中等大小的环结构提供了一种新的强大策略。在此，我们利用钴(III)-卡宾自由基中间体的固有自由基型反应活性，在[Co II (TPP)]催化（TPP=四苯基卟啉）合成两种类型的8元环化合物；新型二苯并环辛烯和前所未有的单苯并环辛二烯。该方法已成功应用，以良好的收率和优异的取代基耐受性提供了多种八元环化合物。密度泛函理论（DFT）计算和实验结果表明，反应通过氢原子从双烯丙基/苯甲基烯丙基CH键转移到卡宾自由基进行，然后通过两个不同的过程进行闭环，形成两种不同类型的碳烯。 8元环产物。虽然二苯并环辛烯很可能是由邻醌二甲烷 ( o -QDM) 解离形成的，经过非催化 8π 环化，DFT 计算表明单苯并环辛二烯的闭环涉及钴配位层中的自由基反弹步骤。后一种机制意味着手性单苯并环辛二烯前所未有的对映
• Manganese(I)‐Catalyzed Regio‐ and Stereoselective 1,2‐Diheteroarylation of Allenes: Combination of C−H Activation and Smiles Rearrangement
  作者：Shi‐Yong Chen、Xiang‐Lei Han、Jia‐Qiang Wu、Qingjiang Li、Yunyun Chen、Honggen Wang

  DOI：10.1002/anie.201704952

  日期：2017.8.7

  functional molecules. A MnI-catalyzed 1,2-diheteroarylation of allenes via a C−H activation/Smiles rearrangement cascade is presented. The reaction occurred under additive-free or even solvent-free conditions, which allowed the creation of two C−C and one C−N bonds in a single operation. A series of structurally diverse bicyclic or tricyclic compounds bearing an exocyclic double bond were constructed in

  杂芳烃是功能分子中重要的结构基序。提出了一个Mn I通过CH-H / Smiles重排级联反应催化的1，2-二烯丙基异戊烯基化反应。该反应在无添加剂甚至无溶剂的条件下发生，这允许在一次操作中生成两个C C和一个C N键。一系列结构良好的具有环外双键的双环或三环化合物以优异的效率构建。产物的脱羧开环导致邻位双杂芳基的容易合成。演示了合成应用，并进行了初步的力学研究。
• Reaction of Allenyl Esters with Sodium Azide:  An Efficient Synthesis of <i>E</i>-Vinyl Azides and Polysubstituted Pyrroles
  作者：Xian Huang、Ruwei Shen、Tiexin Zhang

  DOI：10.1021/jo062376m

  日期：2007.2.1

  The nucleophilic addition of sodium azide to 1,2-allenyl esters can generate vinyl azides in excellent yields with excellent regio- and stereoselectivities. Moreover, pyrroles are synthesized using 1-allyllic 1,2-allenyl esters as substrates in t-BuOH at 65 °C. The sequential reaction for pyrroles is developed on the basis of a novel domino process involving nucleophilic addition, cycloaddition, denitrogenation

  将叠氮化钠亲核加成到1,2-烯基酯上可以以优异的收率和极好的区域选择性和立体选择性生成叠氮化乙烯基。此外，在65°C的t -BuOH中，使用1-烯丙基1,2-烯基酯作为底物合成吡咯。在涉及亲核加成，环加成，脱氮和芳构化的新型多米诺过程的基础上开发了吡咯的顺序反应。