1-phenylvinyl dimethyl phosphate | 4202-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylvinyl dimethyl phosphate
• 英文别名: 1-<(dimethoxyphosphinyl)oxy>-1-phenylethylene；α-phenylvinyl dimethylphosphate；1-[(dimethoxyphosphinyl)oxy]styrene；dimethyl 1-phenylethenyl phosphate；dimethyl (1-phenylvinyl)phosphate；dimethyl 1-phenylvinyl phosphate
• CAS: 4202-12-4
• 化学式: C₁₀H₁₃O₄P
• 分子量: 228.185
• InChiKey: OONVRGGBDRDTPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-114 °C
• 沸点：
  112-114 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2919900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylvinyl dimethyl phosphate 在 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Mono-Entalkylierung von Phosphonsäure- und Phosphorsäure-estern mittels Halogenid-Ionen unter Phasentransfer-Bedingungen

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30374
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl-benzoyl-methyl-phosphit 以 丙酮 为溶剂， 生成 1-phenylvinyl dimethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Griffin,C.E. et al., Tetrahedron Letters, 1969, p. 969 - 972

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mechanism of the reaction of trialkyl phosphites with α-halogenoacetophenones in alcoholic solvents
  作者：Imre Petneházy、György Keglevich、László Tőke、Harry R. Hudson

  DOI：10.1039/p29880000127

  日期：——

  suggested betaine as a common intermediate in alcoholic solution. Further reaction then involves rearrangement to give the vinyloxyphosphonium species (and hence the Perkow product) or protonation followed by dealkylation to give the α-hydroxyphosphonate. Evidence for the possible formation of dehalogenated ketone via solvolysis of the α-hydroxyphosphonium intermediate is also presented.

  对于酒精介质中的亚磷酸三烷基酯与在苯环中具有各种取代基的α-氯-或α-溴-苯乙酮（3,4-Me 2，4-Me，H，4-Cl和4-I）。线性Hammett图与速率确定阶段中常见的第一中间体的参与相一致，导致形成了乙烯基磷酸酯，α-羟基膦酸酯和苯乙酮。该结果提供了第一个动力学证据，以支持先前提出的甜菜碱作为酒精溶液中的常见中间体的初步形成。然后，进一步的反应包括重排以产生乙烯基氧基species物种（并因此产生Perkow产物）或质子化，随后脱烷基以产生α-羟基膦酸酯。还提供了通过溶剂分解α-羟基phosph中间体可能形成脱卤酮的证据。
• Selective Alkenylation and Hydroalkenylation of Enol Phosphates through Direct CH Functionalization
  作者：Xu‐Hong Hu、Xiao‐Fei Yang、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201506437

  日期：2015.12.14

  Rh‐catalyzed direct CH functionalization reaction of enol phosphates was developed. The method is applicable to a variety of coupling partners, including activated alkenes, alkynes, and allenes, and leads to the formation of various valuable alkenylated and hydroalkenylated enol phosphates through the action of the phosphate directing group. The versatility and utility of the coupling products were demonstrated

  开发了一种高效且选择性的Rh催化的烯醇磷酸酯直接CH官能化反应。该方法适用于多种偶合伙伴，包括活化的烯烃，炔烃和丙二烯，并通过磷酸酯导向基团的作用导致形成各种有价值的烯基化和氢烯基化的烯醇磷酸酯。通过进一步改造成合成有用的构件，证明了偶联产品的多功能性和实用性。
• Synthesis of Conjugated Dienol Phosphates
  作者：Grzegorz Blotny、Ralph M. Pollack

  DOI：10.1055/s-1988-27482

  日期：——

  Conjugated dienol phosphates substituted at either the 1 or 2 position can be prepared from α,β- or β,γ-unsaturated ketones by treatment with lithium tetramethylpiperidine and a dialkyl or diaryl chlorophosphate. Simple enol phosphates can also be synthesized by this method.

  1或2位取代的共轭二烯醇磷酸酯可通过α,β-或β,γ-不饱和酮与四甲基哌啶锂和二烷基或二芳基氯磷酸酯的反应制备。该方法亦可用于简单烯醇磷酸酯的合成。
• Base-Mediated Tandem Reaction of α-Aryloxyacetophenones with Phosphonates: Selective Synthesis of Enol Phosphates
  作者：Ye-Xiang Xie、Jin-Heng Li、Ren-Jie Song、Yan-Yun Liu、Ji-Cheng Wu、Guo-Bo Deng、Xu-Heng Yang、Yu Liu

  DOI：10.1055/s-0031-1289717

  日期：2012.4

  A new, simple method for the synthesis of enol phosphates by base-mediated tandem reaction of α-aryloxyacetophenones with phosphonates is described. In the presence of Cs2CO3, a variety of α-aryloxyacetophenones smoothly underwent the sequential O-P bond-forming/C-O bond cleavage/isomerization tandem reaction with phosphonates at room temperature, providing the corresponding enol phosphates in moderate to excellent yields.

  描述了一种新的简单方法，通过碱介导的串联反应合成烯醇磷酸酯，该反应涉及α-芳氧乙酰苯酮与磷酸盐。在Cs2CO3的存在下，各种α-芳氧乙酰苯酮在室温下顺利进行O-P键形成/C-O键断裂/异构化的串联反应，与磷酸盐反应，提供了相应的烯醇磷酸酯，产率在中等到优秀范围内。
• Darzens Reaction of Acyl Phosphonates with α-Bromo Ketones: Selective Synthesis of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Epoxyphosphonates
  作者：Ayhan S. Demir、Mustafa Emrullahoglu、Eser Pirkin、Nazmiye Akca

  DOI：10.1021/jo801818p

  日期：2008.11.21

  Acyl phosphonates with alpha-halo ketones in the presence of bases at room temperature afford cis- and trans-epoxyphosphonates in good chemical yields and high selectivities using different bases. The diastereoselectivity of this reaction is easily controlled by changing the base. Changing the base from Cs2CO3 to DBU changed the diastereomeric ratio (trans/cis) from 3/2 to 9/1. Moreover, the treatment

  在室温下，在碱存在下，具有α-卤代酮的酰基膦酸酯可提供顺式和反式环氧膦酸酯，化学收率好，并且使用不同的碱具有较高的选择性。通过改变碱可以容易地控制该反应的非对映选择性。将碱基从Cs2CO3更改为DBU，将非对映异构体比例（反式/顺式）从3/2更改为9/1。此外，用DBU处理反式异构体显示完全转化为相应的顺式异构体。