2,6-bis(5-tert-butyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine | 1380612-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(5-tert-butyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine
• 英文别名: 2,6-Bis(5-t-butyl-1h-pyrazole-3-yl)pyridine
• CAS: 1380612-64-5
• 化学式: C₁₉H₂₅N₅
• 分子量: 323.441
• InChiKey: CNZMZPXXQGZCHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(5-tert-butyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [Co(OTf)₂(MeCN)(2,6-bis(5-tert-butyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine)]
  参考文献：
  名称：

  带有两个质子吡唑臂的钳式配体的铁，钴和锰配合物的合成，结构和反应性

  摘要：

  本文描述了具有钳型配体的铁，钴和锰配合物的系统合成，该配体具有两个可电离的吡唑NH基团，即2,6-双（5-叔丁基-1 H-吡唑-3-基）吡啶（LH 2）和这些复合物的衍生化。用二价钴和氯化锰处理LH 2导致形成二氯键配合物[MCl 2（LH 2）]（1b，M = Co；1c，M = Mn）。钴配合物1b以及铁类似物[FeCl 2（MeOH）（LH 2）]（1a'）与三氟甲磺酸银反应生成高旋转二（三氟甲磺酸）络合物[M（OTf）2（MeCN）（LH 2）]（2a，M = Fe; 2b，M = Co; OTf = OSO 2 CF 3） ，通过与三甲基膦在甲醇中的反应，进一步转化为低自旋膦复合物[M（MeCN）（PMe 3）2（LH 2）]（OTf）2（4a，M = Fe; 4b，M = Co）乙腈。4中的腈配体被一氧化碳取代，生成羰基配合物[M（CO）（PMe 3）2（LH 2）]（OTf）2（5a，M

  DOI：

  10.1016/j.ica.2013.12.041
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2.6-二羧酸二甲酯 在 sodium hydride 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2,6-bis(5-tert-butyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  氮杂环钳配体的配位和电子特性

  摘要：

  研究了在吡唑氮上同时具有质子或甲基取代基的双（吡唑-3-基）吡啶配体的Fe（II）配位化学，包括配体进行氧化还原变化的意愿。吡唑氮上的质子促进分子间氢键并导致氧化还原不可逆。这些氮的N甲基化消除了这些分子间的相互作用，并导致可逆的外球还原性。所得的N-甲基化配体的阴离子基团在吡啶部分的自旋比在吡唑基的钳式配体臂中更多，但也可检测地离域到吸电子的吡唑基的钳式配体臂中。EPR和密度泛函计算有助于表征配体自由基阴离子，为其钾络合物。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2016.07.011

文献信息

• Pincer-like pyrazole- and imidazole-pyridinyl compounds: Synthesis, characterisation, crystallographic and computational investigation
  作者：Brendan H. Pearce、M. Cassiem Joseph、Henry A. Nkabyo、Robert C. Luckay

  DOI：10.1016/j.molstruc.2021.131147

  日期：2021.12

  An array of pincer-like bis(pyrazole)pyridinyl (1–10) and bis(imidazole)pyridinyl compounds (11 and 12) with varying alkyl pendant arms was synthesised and spectroscopically characterised. The classic Knorr approach for the synthesis of pyrazoles was adopted to minimise experimental complications and to maximise yield. In general, the yield of compounds 1–8 increased as the n-alkyl arm length increased

  合成了一系列具有不同烷基悬臂的钳状双（吡唑）吡啶基（1 - 10）和双（咪唑）吡啶基化合物（11和12），并对其进行了光谱表征。采用经典的克诺尔方法合成吡唑，以最大限度地减少实验复杂性并最大限度地提高产量。一般来说，化合物的产率1 - 8增加作为ñ -烷基臂长度的增加[ 1  （33.7％）<  2  （41.5％）<  3  （42.6％）... 8 (80.5%)]。这主要归因于它们各自的烷基酮试剂的沸点。在所有情况下，互变异构现象在13 C 1 H} NMR 谱中都很明显。与吡唑基氮原子相邻的碳的13 C 共振宽而弱，表明溶液中的吡唑基互变异构现象迅速。1 的单晶 XRD 分析表明，第一次在乙醇分子的帮助下，由于通过分子间氢键的稳定作用，该化合物被锁定在特定的排列中。DFT 计算证实了这一点，该计算表明混合互变异构体 II (-497412 kcal.mol -1) 在乙醇存在下进一步稳定。此外，计算了
• N–N Bond Cleavage of Hydrazines with a Multiproton-Responsive Pincer-Type Iron Complex
  作者：Kazuki Umehara、Shigeki Kuwata、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ja3122944

  日期：2013.5.8

  N-N bond cleavage of hydrazines on transition metals is of considerable importance in understanding the mechanism of biological nitrogen fixation under ambient conditions. We found that a metal-ligand-bifunctional complex of iron with a pincer-type ligand bearing two proton-responsive pyrazole arms catalyzes the disproportionation of hydrazine into ammonia and dinitrogen. The NH groups in the pyrazole

  肼在过渡金属上的 NN 键断裂对于理解环境条件下的生物固氮机制具有相当重要的意义。我们发现铁的金属-配体-双功能配合物与带有两个质子响应吡唑臂的钳型配体催化肼歧化成氨和二氮。吡唑配体和肼中的 NH 基团对反应至关重要，这很可能通过铁络合物和肼之间的多重和双向质子耦合电子转移发生。多质子响应钳型配体还通过氢键网络稳定中间二氮烯复合物，正如 κ(1)N-苯肼复合物的结构表征所揭示的那样。
• Hydrazine Capture and N–N Bond Cleavage at Iron Enabled by Flexible Appended Lewis Acids
  作者：John J. Kiernicki、Matthias Zeller、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.7b11465

  日期：2017.12.20

  coordination sphere of a pincer-based Fe(II) complex provides Lewis acidic sites capable of binding 1 or 2 equiv of N2H4. Reduction of the 1:1 Fe:N2H4 species affords a rare Fe(NH2)2 complex in which the amido ligands are stabilized through interactions with the appended boranes. The NH2 units can be released as NH3 upon protonation and exchanged with exogenous N2H4.

  在钳状 Fe(II) 复合物的二级配位球中加入两个 9-硼双环 [3.3.1] 壬基取代基，提供了能够结合 1 或 2 当量 N2H4 的路易斯酸性位点。1:1 Fe:N2H4 物质的还原提供了一种罕见的 Fe(NH2)2 复合物，其中酰胺配体通过与附加的硼烷相互作用而稳定。NH2 单元可以在质子化时以 NH3 的形式释放并与外源性 N2H4 交换。
• Synthesis, Structures, and Reactivities of Pincer-Type Ruthenium Complexes Bearing Two Proton-Responsive Pyrazole Arms
  作者：Akihiro Yoshinari、Akira Tazawa、Shigeki Kuwata、Takao Ikariya

  DOI：10.1002/asia.201200014

  日期：2012.6

  hexamethyldisilazide in methanol resulted in the formation of the bis(pyrazolato) complex [Ru(L1)(MeOH)(PPh3)2] (3). Complex 3 smoothly reacted with dioxygen and dinitrogen to give the side‐on peroxo complex [Ru(L1)(O2)(PPh3)2] (4) and end‐on dinitrogen complex [Ru(L1)(N2)(PPh3)2] (5), respectively. On the other hand, the reaction of [RuCl2(PPh3)3] with less hindered 2,6‐di(1H‐pyrazol‐3‐yl)pyridine

  一种新型的金属-配体双功能，钳型钌络合物[RuCl（L1-H2）（PPh 3）2 ] Cl（1 ; L1-H2 = 2,6-双（5-叔丁基-1 H-吡唑-合成了具有两个传递质子的吡唑臂的3-基）吡啶）。衍生自[RuCl 2（PPh 3）3 ]与L1-H2的配合物1与碳酸钾进行可逆去质子化反应，得到吡唑并吡唑配合物[RuCl（L1-H）（PPh 3）2 ]（2）。1和1的进一步质子化2与六甲基二硅氮合钾在甲醇中的溶液形成双（吡唑并酮）络合物[Ru（L1）（MeOH）（PPh 3）2 ]（3）。配合物3与双氧和二氮平稳反应，生成侧向过氧配合物[Ru（L1）（O 2）（PPh 3）2 ]（4）和末端双氮配合物[Ru（L1）（N 2）（ PPh 3）2 ]（5）。另一方面，[RuCl 2（PPh 3）3 ]与较少受阻的2,6-di（1 H）反应-吡唑-3-基）吡啶（L3-H2）导致形成的双核配合物[的RuCl
• Dehydrohalogenation of proton responsive complexes: versatile aggregation <i>via</i> pyrazolate pincer ligand arms
  作者：Brian J. Cook、Chun-Hsing Chen、Maren Pink、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/c7dt04253a

  日期：——

  deprotonated pyrazolate nitrogen, leading to Co2 units bridged by some of the pyrazolates, in the analogous species [Co2(L)(LH)]2(L) and [Co2(L)(HL)]2[Co(L)2], but also occasionally by chloride retention, in LiCo2L2Cl. Reacting LiCo2L2Cl with tBuNC, yields monomeric LCo(tBuNC)2, shown to be a 17 valence electron species. Use of excess LiN(SiMe3)2 in deprotonation of (H2L)CoCl2 leads to a product containing

  研究了复合物（H 2 L）CoCl 2（其中H 2 L是双-（吡唑-3-基）吡啶）对布朗斯台德碱的行为，以评估周边的NH去质子化，作为通向双阴离子钳式配体的途径广告7中心。发现去质子化还从钴中去除了氯化物，然后通过新形成的周边去质子化的吡唑化物氮的双分子反应来满足降低的金属配位数，从而导致类似物种[Co 2中的一些吡唑化物桥接了Co 2单元。（L）（LH）] 2（L）和[Co 2（L）（HL）] 2 [Co（L）2在LiCo 2 L 2 Cl中，但偶尔通过氯化物保留。LiCo 2 L 2 Cl与t BuNC反应，得到单体LCo（t BuNC）2，显示为17个价电子物种。在（H 2 L）CoCl 2的去质子化中使用过量的LiN（SiMe 3）2会导致生成包含Co [N（SiMe 3）2 ] 2亚结构的产物，这说明了Co 2 L 2二聚体响应于攻击性亲核试剂。