(1-butoxyethenyl)benzene | 56750-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-butoxyethenyl)benzene
• 英文别名: 1-butoxyethenylbenzene
• CAS: 56750-84-6
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: CORWCHSTHGWMIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  134.5-135.5 °C(Press: 26 Torr)
• 密度：
  0.9456 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-butoxyethenyl)benzene 在 盐酸 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  控制 Mizoroki–Heck 反应中的反应性和选择性：1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷配体的高通量评估

  摘要：

  我们报告了对不同烯烃偶联伙伴的 Mizoroki-Heck 反应的高通量评估。不同配体的比较表明，1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷 (P 2 N 2 ) 支架比常见的“金标准”配体具有更广泛的适用性，表明这一易于获得的二膦家族在有机领域具有未被认识到的潜力。合成。特别是，鉴定出两个结构相关的P 2 N 2配体能够实现苯乙烯的区域发散芳基化。通过简单地将磷取代基从苯基改为叔丁基，可以以高区域异构比获得直链和支链 Mizoroki-Heck 产物。进行了实验和计算机制研究以进一步探讨选择性的起源，这表明两种配体以类似的方式与金属配位，但磷取代基的刚性定位迫使与引入的烯烃以 π-π 相互作用接触（对于P-Ph 配体）或空间冲突（对于 P -t Bu 配体），决定了区域控制。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14612
• 作为产物：
  描述：

  [alpha-(溴甲基)苄基]丁基醚 生成 (1-butoxyethenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  The Molecular Rearrangement of Alpha,Beta-Unsaturated Ethers¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01339a033

文献信息

• Hydrogen-Bond-Directed Catalysis: Faster, Regioselective and Cleaner Heck Arylation of Electron-Rich Olefins in Alcohols
  作者：Zeynab Hyder、Jiwu Ruan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.200800411

  日期：2008.6.20

  A general method for the regioselective Heck reaction of electron-rich olefins is presented. Fast, highly regioselective Pd-catalysed alpha-arylation of electron-rich olefins, vinyl ethers (1 a-d), hydroxyl vinyl ethers (1 e, f), enamides (1 g, h) and a substituted vinyl ether (1i) has been accomplished with a diverse range of aryl bromides (2 a-r), for the first time, in cheap, green and easily available

  提出了一种富电子烯烃的区域选择性Heck反应的一般方法。快速，高度区域选择性Pd催化的富电子烯烃，乙烯基醚（1 ad），羟基乙烯基醚（1 e，f），酰胺（1 g，h）和取代的乙烯基醚（1i）的α-芳基化反应首次使用廉价，绿色和易得的醇，使用各种范围的芳基溴化物（2 ar），无需任何卤化物清除剂或盐添加剂。该反应以高效率进行，仅在2-丙醇中，特别是在乙二醇中产生α-产物。在后者中，可以在钯负载量为0.1 mol％的条件下催化芳基化反应，并在短至0.5 h的时间内完成。醇类溶剂在促进α区域控制方面的卓越性能归因于其氢键给体能力，据信这有助于卤化物阴离子从PdII上解离，因此，产生了关键的离子型PdII-烯烃中间体alpha产品。通过在21种不同溶剂中进行基准芳基化反应的研究，进一步增强了这一信念。研究表明，几乎所有质子溶剂都发生排他性的α-区域选择性芳基化反应，并且α-芳基化速率与溶剂参数E（
• Ionic Liquid-Promoted, Highly Regioselective Heck Arylation of Electron-Rich Olefins by Aryl Halides
  作者：Jun Mo、Lijin Xu、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja0450861

  日期：2005.1.1

  arylation reaction in molecular solvents led to mixtures of regioisomers under similar conditions. Several lines of evidence point to the unique regiocontrol stemming from the ionic environment provided by the ionic liquid that alters the reaction pathway. The chemistry provides a simple, effective method for preparing branched, arylated olefins and contributes to the extension of Heck reaction to a wider

  钯催化的富电子烯烃、乙烯基醚 1a-d、烯酰胺 1e-g 和烯丙基三甲基硅烷 1h 的区域选择性 Heck 芳基化已在咪唑鎓离子液体中完成，使用范围广泛的芳基溴化物和碘化物代替常用的芳基溴化物和碘化物，但市售且昂贵的芳基三氟甲磺酸酯。该反应以高效率和显着的区域选择性进行，不需要昂贵或有毒的卤化物清除剂，仅导致 1a-g 杂原子的烯烃碳和 1a-g 杂原子的 β 被具有不同电子和空间性质的芳基取代。 1小时。相比之下，分子溶剂中的芳基化反应在类似条件下导致区域异构体的混合物。几条证据表明独特的区域控制源于离子液体提供的离子环境，它改变了反应途径。该化学反应为制备支化、芳基化烯烃提供了一种简单、有效的方法，并有助于将 Heck 反应扩展到更广泛的底物。
• Hydrogen-Bonding-Promoted Oxidative Addition and Regioselective Arylation of Olefins with Aryl Chlorides
  作者：Jiwu Ruan、Jonathan A. Iggo、Neil G. Berry、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja1081926

  日期：2010.11.24

  supports that the arylation is turnover-limited by the oxidative addition step and, most importantly, that the oxidative addition is accelerated by ethylene glycol, most likely via hydrogen bonding to the chloride at the transition state as shown by DFT calculations. Ethylene glycol thus plays a double role in the arylation, facilitating oxidative addition and promoting the subsequent dissociation of chloride

  已经开发出第一个通用且高效的催化系统，该系统允许各种活化和未活化的芳基氯化物区域选择性地与烯烃偶联。Heck 芳基化反应很可能通过将 ArCl 氧化加成到 Pd(0) 来控制。因此，引入了富电子二膦 4-MeO-dppp 以促进催化。然而，溶剂的选择很关键。在 DMF 或 DMSO 中仅观察到缓慢的芳基化反应，而在 0.1-1 mol% 催化剂负载量的乙二醇中反应进行得很好，显示出优异的区域选择性。机理证据支持芳基化受氧化加成步骤限制，最重要的是，氧化加成被乙二醇加速，最有可能通过氢键与过渡态的氯化物结合，如 DFT 计算所示。因此，乙二醇在芳基化中起着双重作用，促进氧化加成并促进氯化物随后从 Pd(II) 解离以得到阳离子 Pd(II)-烯烃物质，这是观察到的区域选择性的关键。
• Dioxygen-Promoted Regioselective Oxidative Heck Arylations of Electron-Rich Olefins with Arylboronic Acids
  作者：Murugaiah M. S. Andappan、Peter Nilsson、Henrik von Schenck、Mats Larhed

  DOI：10.1021/jo049434t

  日期：2004.8.1

  with arylboronic acids. This appears to constitute the first example of palladium(II)-catalyzed internal Heck arylations. The novel protocol exploits oxygen gas for environmentally benign reoxidation and a stable 1,10-phenanthroline bidentate ligand to promote the palladium(II) regeneration and to control the regioselectivity. Internal arylation is strongly favored with electron-rich arylboronic acids

  用芳基硼酸进行富电子的杂原子取代的烯烃的芳基化。这似乎构成了钯（II）催化的内部Heck芳基化的第一个实例。该新方案利用氧气对环境进行良性再氧化，并利用稳定的1,10-菲咯啉双齿配体来促进钯（II）再生并控制区域选择性。富含电子的芳基硼酸强烈推荐内部芳基化。DFT计算支持电荷驱动的选择性原理，其中被供电子基团取代的苯基更喜欢烯烃的贫电子α-碳。通过计算验证的实验证实了催化路线的阳离子性质。这种Heck方法可轻松轻松地获得官能化的酰胺类化合物。
• Oxygen and Base-Free Oxidative Heck Reactions of Arylboronic Acids with Olefins
  作者：Jiwu Ruan、Xinming Li、Ourida Saidi、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja0782955

  日期：2008.2.1

  protocol for palladium-catalyzed oxidative Heck reactions of arylboronic acids with both electron-rich and -deficient olefins is described. In contrast to the normal oxidative Heck coupling, this new method works in the absence of a base, oxygen, or other external oxidants. With a wide variety of substrates tolerated, the method broadens the scope of palladium-catalyzed coupling reactions.

  描述了一种温和有效的协议，用于钯催化的芳基硼酸与富电子和缺电子烯烃的氧化 Heck 反应。与正常的氧化 Heck 耦合相反，这种新方法在没有碱、氧气或其他外部氧化剂的情况下起作用。由于可耐受多种底物，该方法拓宽了钯催化偶联反应的范围。