(3S,4R,15R,19R)-4,15-bis(tert-bytyldimethylsilanyloxy)-19-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-(dimethylphenylsilanyl)eicos-1-en-17-yne | 863604-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4R,15R,19R)-4,15-bis(tert-bytyldimethylsilanyloxy)-19-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-(dimethylphenylsilanyl)eicos-1-en-17-yne
• 英文别名: [(3S,4R,15R,19R)-4,15-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-19-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyicos-1-en-17-yn-3-yl]-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 863604-34-6
• 化学式: C₅₆H₉₂O₃Si₄
• 分子量: 925.687
• InChiKey: UOUNALISXSWRHR-KIPVUPRGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.2
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,15R,19R)-4,15-bis(tert-bytyldimethylsilanyloxy)-19-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-(dimethylphenylsilanyl)eicos-1-en-17-yne 在 四(三苯基膦)钯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 水 、 silica gel 、 四氯化锡 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 Trifluoro-acetic acid (1R,12R)-13-((S)-5-methyl-2-oxo-2,5-dihydro-furan-3-yl)-12-(2,2,2-trifluoro-acetoxy)-1-{(2R,5R,2'R,5'R)-5'-[(R)-1-(2,2,2-trifluoro-acetoxy)-undecyl]-octahydro-[2,2']bifuranyl-5-yl}-tridecyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过取代的烯丙基硅烷的高立体选择性 [3 + 2] 环化反应全合成 Asimicin

  摘要：

  报道了 (+)-asimicin (1) 的高度立体选择性全合成。该合成具有两个螯合物控制的 [3 + 2] 环化反应 - 其中一个（例如，2 + 3）构成了关键的会聚片段组装步骤 - 建立了天然产物双四氢呋喃单元的所有立体化学.

  DOI：

  10.1021/ja051986l
• 作为产物：
  描述：

  1,10-癸二醇 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 silica gel 、 三氯化铁 、 二异丁基氢化铝 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 397.16h， 生成 (3S,4R,15R,19R)-4,15-bis(tert-bytyldimethylsilanyloxy)-19-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-(dimethylphenylsilanyl)eicos-1-en-17-yne
  参考文献：
  名称：

  通过取代的烯丙基硅烷的高立体选择性 [3 + 2] 环化反应全合成 Asimicin

  摘要：

  报道了 (+)-asimicin (1) 的高度立体选择性全合成。该合成具有两个螯合物控制的 [3 + 2] 环化反应 - 其中一个（例如，2 + 3）构成了关键的会聚片段组装步骤 - 建立了天然产物双四氢呋喃单元的所有立体化学.

  DOI：

  10.1021/ja051986l

文献信息

• Synthesis of (+)-Bullatacin via the Highly Diastereoselective [3+2] Annulation Reaction of a Racemic Aldehyde and a Nonracemic Allylsilane
  作者：Jennifer M. Tinsley、Eric Mertz、Pek Y. Chong、Robert-André F. Rarig、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol051719k

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] A total synthesis of (+)-bullatacin has been accomplished via a diastereoselective [3+2] annulation reaction of the highly enantiomerically enriched allylsilane 3 and racemic aldehyde 4, which provides the key bis-tetrahydrofuran fragment 15 with > or = 20:1 ds.

  [反应：参见文本]通过高度对映体富集的烯丙基硅烷3和外消旋醛4的非对映选择性[3 + 2]环合反应完成了（+）-bullacacin的全合成，该反应提供了关键的双-四氢呋喃片段15 >或= 20：1 ds。
• Total Synthesis of Asimicin via Highly Stereoselective [3 + 2] Annulation Reactions of Substituted Allylsilanes
  作者：Jennifer M. Tinsley、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja051986l

  日期：2005.8.1

  A highly stereoselective total synthesis of (+)-asimicin (1) is reported. The synthesis features two chelate-controlled [3 + 2] annulation reactions-one of which (e.g., 2 + 3) constitutes a key, convergent fragment assembly step-that establish all of the stereochemistry of the bis-tetrahydrofuran unit of the natural product.

  报道了 (+)-asimicin (1) 的高度立体选择性全合成。该合成具有两个螯合物控制的 [3 + 2] 环化反应 - 其中一个（例如，2 + 3）构成了关键的会聚片段组装步骤 - 建立了天然产物双四氢呋喃单元的所有立体化学.