di-tert-butyl 2-phenylmalonate | 113279-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 2-phenylmalonate
• 英文别名: phenyl di-tert-butylmalonate；di-tert-butylphenyl malonate；Di-tert.-butyl-phenylmalonat；Propanedioic acid, phenyl-, bis(1,1-dimethylethyl) ester；ditert-butyl 2-phenylpropanedioate
• CAS: 113279-72-4
• 化学式: C₁₇H₂₄O₄
• 分子量: 292.375
• InChiKey: SQALYTKPBXUAHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.2±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2-phenylmalonate 、 difluoromethyl-(4-nitrophenyl) bis(carbomethoxy) methylide sulfonium ylide 在 lithium tert-butoxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.34h， 以85%的产率得到di-tert-butyl 2-(difluoromethyl)-2-phenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  软碳亲核试剂与二氟甲基化Y叶立德的碳选择性二氟甲基化

  摘要：

  描述了在温和条件下用二氟甲基化叶立德对软碳亲核试剂（包括β-酮酸酯，丙二酸酯，羟吲哚，苯并呋喃酮和乙烯酮甲硅烷基乙缩醛）进行高碳选择性二氟甲基化。机理研究表明，这些二氟甲基化反应是通过二氟卡宾途径进行的。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800383
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二叔丁酯 在 palladium diacetate 、 tri-tert-butylphosphonium tetraphenylborate sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.5h， 以85%的产率得到di-tert-butyl 2-phenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  PHOSPHONIUM BORATE COMPOUND AND METHOD OF USING THE SAME

  摘要：

  公开号：

  EP1688424B1

文献信息

• Simple, Highly Active Palladium Catalysts for Ketone and Malonate Arylation:  Dissecting the Importance of Chelation and Steric Hindrance
  作者：Motoi Kawatsura、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja983378u

  日期：1999.2.1

  catalytic reaction rates. We initially tested the bisphosphine ligand DtBPF (1,1‘-bis-(di-tert-butylphosphino)ferrocene) for this palladium-catalyzed chemistry. This catalyst system led to fast reaction rates for reactions of aryl bromides with ketones, including room temperature chemistry in many cases. In some cases turnover numbers were 20 000. The catalyst also gave mild reactions with aryl chlorides

  通过提出空间位阻烷基膦会加速催化反应速率，开发了一种用于酮和丙二酸酯 α-芳基化的显着活性催化剂体系。我们最初测试了这种钯催化化学反应的双膦配体 DtBPF（1,1'-双-（二叔丁基膦）二茂铁）。该催化剂体系导致芳基溴化物与酮反应的快速反应速率，在许多情况下包括室温化学。在某些情况下，转化率为 20 000。该催化剂还与芳基氯化物发生温和反应，其产率与芳基溴化物的化学反应相似。芳基钯烯醇化物与异丁酰苯烯醇化物的独立合成表明，在烯醇化物复合物中仅配位了双膦配体 DtBPF 的一种磷。因此，
• Palladium-Catalyzed Arylation of Malonates and Cyanoesters Using Sterically Hindered Trialkyl- and Ferrocenyldialkylphosphine Ligands
  作者：Neil A. Beare、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo016226h

  日期：2002.1.1

  diethyl malonate, di-tert-butyl malonate, diethyl fluoromalonate, ethyl cyanoacetate, and ethyl phenylcyanoacetate. Although alkyl malonates and ethyl alkylcyanoacetates did not react with aryl halides using these catalysts, the same products were formed conveniently in one pot from diethylmalonate by cross-coupling of an aryl halide in the presence of excess base and subsequent alkylation.

  据报道，钯催化的芳基溴化物和氯化物与两种常见的稳定化碳负离子（丙二酸二烷基酯和烷基氰基酸酯的烯醇盐）的反应。对这些反应的范围进行了探索，并且表明该过程以一般方式发生。使用P（t-Bu）（3）（1），五苯基二茂铁基配体（Ph（5）C（5））Fe（C（5）H（4））P（t-Bu）（2）（2） ，或金刚烷基配体（1-Ad）P（t-Bu）（2）（3），表明贫电子和富电子，空间受阻且不受阻碍的芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯丙二酸叔丁酯，氟丙二酸二乙酯，氰基乙酸乙酯和苯基氰基乙酸乙酯。尽管使用这些催化剂的丙二酸烷基酯和烷基氰基乙酸乙酯不与芳基卤化物反应，
• Rh(I)-Catalyzed Cross-Coupling of α-Diazoesters with Arylsiloxanes
  作者：Ying Xia、Zhen Liu、Sheng Feng、Fei Ye、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00052

  日期：2015.2.20

  An Rh(I)-catalyzed cross-coupling of diazoesters with arylsiloxanes has been successfully achieved. This transformation is a new method for the construction of the C(sp(3))C(sp(2)) bond, thus providing an alternative synthesis of a-aryl esters. Rh(I)carbene migratory insertion has been proposed to be involved in this coupling reaction. The reaction represents the first example of utilizing arylsiloxane as the coupling partner in the carbene-involved cross-coupling reactions.
• CATALYST COMPOSITION FOR OLEFIN POLYMERIZATION AND APPLICATION OF SAME
  申请人：China Petroleum & Chemical Corporation

  公开号：EP3053935B1

  公开（公告）日：2019-05-08
• US9822196B2
  申请人：——

  公开号：US9822196B2

  公开（公告）日：2017-11-21