dimethyl (E)-cinnamylidenemalonate | 66684-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (E)-cinnamylidenemalonate
• 英文别名: (E)-2-(methoxycarbonyl)-5-phenyl-2,4-pentadienoic acid methyl ester；(E)–2–(3-phenylallylidene)dimethyl malonate；2-(3-phenyl-allylidene)-malonic acid dimethylester；(E)-dimethyl 2-(3-phenylallylidene)malonate；(E)-dimethyl-2-(3-phenylallylidene)malonate；dimethyl (E)-2-(3-phenylallylidene)malonate；Dimethyl cinnamylidenemalonate；dimethyl 2-[(E)-3-phenylprop-2-enylidene]propanedioate
• CAS: 66684-74-0
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: QKATZXQTAXGSBB-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-68 °C
• 沸点：
  351.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E)-cinnamylidenemalonate 在 三甲基碘化亚砜 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 以72%的产率得到dimethyl (E)-2-styrylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Fe（OTf）3-催化的供体-受体环丙烷与亚硫酸酯的加成[3 + 2]环加成反应，可快速转变为反式四氢噻吩

  摘要：

  开发了一种通过Fe（OTf）3促进的供体-受体环丙烷与硫代酸酯酯加成的[3 + 2]环加成的反式构型四氢噻吩（THT）的合成途径。环加成反应以高收率和高非对映选择性进行，提供了瞬时α-烷氧基THT。不仅芳族和脂族硫代磺酸酯，而且硫代内酯也适用于本发明的铁催化。的产品的S，O -缩酮功能的进一步转化是在一个高度实现反式非对映选择性方式进行。此外，通过对映体富集的反式构型THT的合成，清楚地证明了我们方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/chem.201800957
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-phenylprop-2-yn-1-ylidene)malonate 在 水 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到dimethyl (E)-cinnamylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  膦介导的共轭二酮酮的二聚化：二氢苯并呋喃的立体选择性构建。

  摘要：

  已开发出一种新的策略来进行膦介导的共轭烯-炔酮的二聚化，以生产功能化的二氢苯并呋喃，在温和条件下，以中等至优异的收率提供多样化的4,5-二氢苯并呋喃，并具有高非对映选择性。这种新的合成方法可以耐受各种官能团，并且可以使用手性膦Xyl-BINAP以克为单位，以不对称变体形式进行操作，以提供所需94％ee的所需产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700031

文献信息

• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。
• Asymmetric Michael Addition of Ketones to Alkylidene Malonates and Allylidene Malonates via Enamine–Metal Lewis Acid Bifunctional Catalysis
  作者：Lu Liu、Ryan Sarkisian、Zhenghu Xu、Hong Wang

  DOI：10.1021/jo301070s

  日期：2012.9.7

  Novel enamine–metal Lewis acid bifunctional catalysts were successfully applied to the asymmetric Michael addition of ketones to alkylidene malonates, offering excellent stereoselectivity (up to >99% ee and >99:1 dr). The asymmetric Michael addition of ketones to allylidene malonates was also achieved.

  新型的烯胺金属路易斯酸双功能催化剂已成功地用于酮与亚烷基丙二酸酯的不对称迈克尔加成反应，具有出色的立体选择性（高达99％ee和> 99：1 dr）。还实现了酮向烯丙基丙二酸酯的不对称迈克尔加成。
• Construction of 1-pyrroline skeletons by Lewis acid-mediated conjugate addition of vinyl azides
  作者：Xu Zhu、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1039/c5cc10299e

  日期：——

  The Lewis acid-mediated conjugate addition of vinyl azides to electron-deficient alkenes led to the efficient construction of 1-pyrroline skeletons.

  Lewis酸介导的乙烯基叠氮化物与电子亏缺烯烃的共轭加成，有效地构建了1-吡咯烯骨架。
• Solid-phase synthesis of arylidene and alkylidene malonates, as versatile intermediates, catalyzed using mesoporous poly-melamine–formaldehyde as a nitrogen-rich porous organic polymer (POP)
  作者：Nader Ghaffari Khaligh、Hayedeh Gorjian、Hoda Fahim、Salam J. J. Titinchi

  DOI：10.1007/s11164-021-04476-w

  日期：2021.9

  could be recovered and reused ten times, and the results showed a negligible loss of catalytic activity. Various aryl- and heteroarylidene malonates, as well as dimethyl (cyclohexylidene)malonate, were isolated in good to high yields under optimal conditions. The use of hazardous reagents and solvents were minimized in the current method, and separation of catalyst and products, as well as the recovery

  在介孔聚三聚氰胺-甲醛存在下，开发了作为多功能中间体的亚芳基和亚烷基丙二酸酯的有效固态/浆态合成。缩合反应是通过球磨过程在室温下无溶剂条件下进行的，这是一种非常规程序和更环保的方法。介孔多相催化剂可以回收和重复使用十次，结果表明催化活性的损失可以忽略不计。各种芳基和杂亚芳基丙二酸酯以及（亚环己基）丙二酸二甲酯在最佳条件下以良好到高产率分离。本方法最大限度地减少了有害试剂和溶剂的使用，催化剂与产物的分离，以及催化剂的回收和再利用，是通过具有成本效益的程序进行的。这项工作揭示了多孔有机聚合物（POP）中众多路易斯碱位与受体-供体氢键官能团的协同作用，其高孔隙率对促进固相合成中的碳-碳偶联反应起着至关重要的作用。 .
• Synthesis of polysubstituted 1,3-cyclohexadienes from ?-branched ?,?-alkenals and monoesters of ylidenemalonic acids
  作者：A. G. Nigmatov、I. N. Kornilova、E. P. Serebryakov

  DOI：10.1007/bf01433750

  日期：1996.1

  configurations of which were determined by means of1H NMR spectroscopy. In some cases the formation of cyclic dienes is impeded by the competing process of decarboxylation of acidic ylidenemalonates. The derivatives of 4,6-diphenyl-1,3-cyclohexadienecarboxylic acid were shown to be convenient precursors for the preparation ofmeta-terphenyls.

  摘要 3-甲基-和3-苯基-2-丁烯醛与亚烷基-、亚链烯基-和芳基亚甲基丙二酸的单酯在哌啶作为催化剂的存在下反应得到4,6-二取代的1,3-环己二烯羧酸在23 –96% 的产量。在相同条件下，亚环己基乙醛与异戊二烯-和亚苄基丙二酸的单酯反应，得到 1,5,6,7,8,8a 1-取代烷基的 1,8a-反式和 1,8a-顺式异构体的混合物-六氢化萘-2-羧酸盐，其比例和构型通过 1 H NMR光谱测定。在某些情况下，环状二烯的形成受到酸性亚亚基丙二酸酯脱羧的竞争过程的阻碍。4,6-二苯基-1的衍生物，