N-(diphenylmethylene)-(1-pyridin-4-yl)methanamine | 56542-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(diphenylmethylene)-(1-pyridin-4-yl)methanamine
• 英文别名: N-(diphenylmethylene)-1-(pyridin-4-yl)methanamine；1,1-Diphenyl-N-(pyridin-4-ylmethyl)methanimine, AldrichCPR；1,1-diphenyl-N-(pyridin-4-ylmethyl)methanimine
• CAS: 56542-89-3
• 化学式: C₁₉H₁₆N₂
• 分子量: 272.349
• InChiKey: OFHYJEVHHZGHBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(diphenylmethylene)-(1-pyridin-4-yl)methanamine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 2,2-diphenyl-4-(pyridin-4-yl)-1,3-thiazole-5(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  1,3-Thiazoline-5-thiolates 和 1,3-Thiazole-5(2H)-thiones 通过 [3+2]-二硫化碳环加成到金属化 4-Alkylidene-4H-pyridin-1-ides

  摘要：

  4-亚烷基-4H-pyridin-1-ides 1(-) 是衍生自偶氮甲碱 1a-e 的双环阴离子，很容易与 CS2 反应生成锂 2,3-二氢-1,3-噻唑-5-硫醇盐 3a-e。这种环化基本上可能有两种机制：类似于 1,3-偶极环加成的协同过程或以 Cα CS2 偶联开始并继续进行闭环反应以产生锂噻唑烷-5-硫酮 2 的两步反应. 质子从 Cα 位置迁移到前一个亚氨基 N 原子，然后形成 2,3-二氢-1,3-噻唑-5-硫醇盐 3a-e。3 的质子化和中间体 6 的最终氧化导致 1,3-噻唑-5(2H)-硫酮 7 的形成。这最后一步总是伴随着水解产生 1,3-噻唑-5( 2H)-ones 8 作为副产物。此外，在吡啶中的 1e 与 NaH 和 CS2 的反应中发现了令人惊讶的副产物 9。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500373
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氨基吡啶 、 二苯甲酮亚胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(diphenylmethylene)-(1-pyridin-4-yl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  二芳基甲基胺的合成钯催化1,1,3-三芳基-2-氮杂烯丙基阴离子的区域选择性芳基化。

  摘要：

  由于二芳基甲胺在药物化学中的盛行，引起了人们的极大兴趣。结果，需要用于其合成的新方法。在这里，我们报告了一种通用的协议，用于合成二芳基甲胺衍生物，涉及钯催化的芳基化生成的2-氮杂烯丙基阴离子中间体的芳基化反应。2-氮杂烯丙基阴离子是通过容易获得的醛亚胺和酮亚胺前体的可逆去质子化而生成的。重要的是，芳基化的亚胺和酮亚胺产物在反应条件下不进行异构化。还成功进行了芳基化的放大和所得产物的水解以提供二芳基甲胺。

  DOI：

  10.1039/c3sc53526f

文献信息

• Synthesis of BCP Benzylamines From 2‐Azaallyl Anions and [1.1.1]Propellane
  作者：Russell A. Shelp、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201810061

  日期：2018.11.26

  scaffold in medicinal chemistry, we report the synthesis of BCP benzylamines through reactivity of [1.1.1]propellane with 2‐azaallyl anions, which are generated in situ from N‐benzyl ketimines. The reaction proceeds rapidly at room temperature and tolerates a broad substrate scope, providing straightforward access to 23 new BCP benzylamine derivatives. Initial experiments support the intermediacy of

  对于生物活性分子，双环[1.1.1]戊烷（BCP）是刚性间隔基的新兴等排体，已显示出改善药物样质量的潜力。随着BCP成为候选药物评估中越来越流行的主题，有机化学家必须满足将其可靠地纳入新目标的需求。为了提供对二芳基甲胺的BCP类似物的访问，二芳基甲胺是一种在医学中普遍存在的支架，我们报道了通过[1.1.1]丙炔与2-氮杂烯丙基阴离子的反应合成BCP苄胺，后者是由N原位生成的-苄基酮亚胺。该反应在室温下快速进行，并能承受广泛的底物范围，可直接获得23种新的BCP苄胺衍生物。初始实验支持BCP阴离子的中间体。此外，该反应可以通过亚化学计量的碱促进，这突出了2-氮杂烯丙基和[1.1.1]丙炔的异常反应性。
• Synthesis of Benzofuran Derivatives through Cascade Radical Cyclization/Intermolecular Coupling of 2‐Azaallyls
  作者：Guogang Deng、Minyan Li、Kaili Yu、Chunxiang Liu、Zhengfen Liu、Shengzu Duan、Wen Chen、Xiaodong Yang、Hongbin Zhang、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201812369

  日期：2019.2.25

  synthesis of such structures by radical cyclization cascade reactions is rare. Herein, we report a mild and broadly applicable method for the construction of complex benzofurylethylamine derivatives through a unique radical cyclization cascade mechanism. Single‐electron transfer (SET) from 2‐azaallyl anions to 2‐iodo aryl allenyl ethers initiates a radical cyclization that is followed by intermolecular

  苯并呋喃是生物活性天然产物中最受欢迎的结构单元之一，但是，通过自由基环化级联反应合成此类结构的情况很少。在本文中，我们报告了通过独特的自由基环化级联机制构建复杂的苯并呋喃基乙胺衍生物的温和且广泛适用的方法。从2-氮杂烯丙基阴离子到2-碘代芳基烯丙基醚的单电子转移（SET）引发自由基环化，随后进行分子间自由基-自由基偶联。这种方便的方法使得能够合成否则将难以制备的一系列多环苯并呋喃。
• Metal 4-Alkylidene-4<i>H</i>-pyridin-1-ides and 2<i>H</i>-Imidazol-4-ones from Novel Highly<i>N</i>-(Pyridin-4-yl)methyl-Substituted Azomethines
  作者：Diana Hampe、Wolfgang Günther、Helmar Görls、Ernst Anders

  DOI：10.1002/ejoc.200400460

  日期：2004.11

  Novel azomethines 3 synthesized from 4-(aminomethyl)pyridine (1) and various ketones 2 exhibit a higher acidity of the Cα-protons compared with other 4-alkylpyridines like 4-benzylpyridine or 4-(tosylmethyl)pyridine. Therefore, they can easily be metalated to give a variety of specific anions 3(−), which deserve interest for further synthetic applications. Important properties of compounds 3 and their

  与其他 4-烷基吡啶（如 4-苄基吡啶或 4-（甲苯磺酰基甲基）吡啶）相比，由 4-（氨基甲基）吡啶 (1) 和各种酮 2 合成的新型偶氮甲碱 3 表现出更高的 Cα-质子酸度。因此，它们可以很容易地被金属化以产生各种特定的阴离子 3(-)，这对于进一步的合成应用值得关注。化合物 3 及其锂化衍生物 4（锂 4H-pyridin-1-ides，通过 3 中 α-CH2 基团的去质子化合成）的重要性质可以由羰基反应物 2 控制。这些碳负离子 3(-) 是显着的中间体关于它们的 NMR 特性。比较锂 4H-pyridin-1-ides 4 与其母体 azomethines 3 的 NMR 光谱揭示了化学位移的非常明显的变化，从中可以推断出碳负离子的重要结构和电子特性。在 3c 的情况下观察 E/Z 异构体及其在较高温度下的相互转化激发了 B3LYP/6-311++G(d,p) 理论水平上的 DFT
• Radical C(sp³)–S Coupling for the Synthesis of α-Amino Sulfides
  作者：Shengzu Duan、Yujin Zi、Ya Du、Jielun Cong、Xiaotong Sun、Hong Jing、Jingfeng Zhao、Wen Chen、Xiaodong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01121

  日期：2023.5.26

  A unique transition-metal-free radical thiolation of 2-azaallyl anions has been developed. Easily accessible thiosulfonates and 2-azaallyls undergo the tandem process of single-electron transfer and radical–radical coupling to construct C(sp3)–S bonds. This robust protocol enables a mild and chemoselective coupling between 2-azaallyl anions and thiosulfonates to access α-amino sulfides in 50–92% yields

  已开发出一种独特的 2-氮杂烯丙基阴离子的无过渡金属自由基硫醇化反应。容易获得的硫代磺酸盐和 2-氮杂烯丙基经历单电子转移和自由基-自由基偶联的串联过程以构建 C(sp 3 )–S 键。这种稳健的方案能够在 2-氮杂烯丙基阴离子和硫代磺酸盐之间进行温和的化学选择性偶联，以 50–92% 的收率获得 α-氨基硫化物（25 个例子）。该协议的可扩展性通过望远镜克尺度实验得到证明。机理研究为这种自由基硫醇化反应提供了重要证据。
• Palladium-Catalyzed Regioselective Arylation of 1,1,3-Triaryl-2-azaallyl Anions with Aryl Chlorides
  作者：Minyan Li、Simon Berritt、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ol502043j

  日期：2014.8.15

  A regioselective arylation of 1,1,3-triaryl-2-azaallyl anions with aryl chlorides is described. The palladium-NIXANTPHOS-based catalyst affords diarylmethylamine derivatives in good yield and without product isomerization. A gram scale sequential one-pot ketimine synthesis/arylation protocol was also developed.