已采用实验和理论方法研究了螯合
膦配体对含有[(P 2)Rh]片段(P 2 =螯合双齿膦)的配合物中103 Rh
化学位移的影响。的δ(103 RH)的值通过2D得到的(31 P,103的Rh 1个H})NMR光谱的一系列中性
铑配合物[R 2 P(CH 2)Ñ PR 2 }的Rh(hfacac)](R = Ar,Ph,Cy,Me,n= 1-4,hfacac =
六氟乙酰丙酮)。
膦配体的系统变化允许分离电子效应和几何效应。的纯电子影响对位的取代基在复合物[(p -XC 6 ħ 4)2 P(CH 2)4 P(p -XC 6 ħ 4)2 }的Rh(hfacac)]相关因素直接与哈米特σ P常数X = CF 3,但导致X = CF 3和X = OMe之间的
化学位移变化小于80 ppm 。相反,复合物的几何变化[(P 2)Rh(hfacac)]导致
化学位移在大约800 ppm的范围内变化。对于合适