di-tert-butyl-(2-hydroxyphenyl)phosphane | 57542-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: di-tert-butyl-(2-hydroxyphenyl)phosphane
• 英文别名: 2-(hydroxyphenyl)di-t-butylphosphine；2-(di-tert-butylphosphino)phenol；2-(di-tertbutylphosphanyl)phenol；2-[di(t-butyl)phosphanyl]phenol；2-(Di-tert-butylphosphanyl)phenol；2-ditert-butylphosphanylphenol
• CAS: 57542-89-9
• 化学式: C₁₄H₂₃OP
• 分子量: 238.31
• InChiKey: PGSZMAYMQNXZBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.8±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂钛 、 di-tert-butyl-(2-hydroxyphenyl)phosphane 在 HN(C₂H₅)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到Ti(η5-C5H5)2Cl(OC6H4P(C(CH3)3)2)
  参考文献：
  名称：

  阳离子第 4 族茂金属-（o-磷酰基芳基）氧化配合物：过渡金属受阻路易斯对的合成途径

  摘要：

  描述了 [CpR2M(OPR2)][WCA]（M = Ti、Zr、Hf；WCA = 弱配位阴离子）类型的阳离子第 4 族茂金属-（o-膦酰基芳基）氧化化合物的合成路线。中性单甲基配合物 [CpR2ZrMe(OPR2)] 1–6 [CpR = Cp (1–3) 或 Cp* (4); OPR2 = o-OC6H4(PtBu)2 (1 和 4)、OCMe2CH2(PtBu)2 (2) 或 OC(CF3)2CH2(PtBu)2 (3)] 是通过 [CpR2ZrMe2] 由母体醇的质子分解制备的。此类配合物中剩余的甲基最好通过 [DTBP][B(C6F5)4]（DTBP = 2,6-二叔丁基吡啶鎓）质子分解去除，以在 1 的情况下产生所需的阳离子配合物 7 和 8和4.在2和3的情况下，该方法导致副反应。在所有情况下，用 B(C6F5)3 处理都会产生所需的阳离子；然而，在随后的反应中与生成的 [MeB(C6F5)3]

  DOI：

  10.1002/ejic.201100968
• 作为产物：
  描述：

  2-苯氧基四氢吡喃 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 di-tert-butyl-(2-hydroxyphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  手性膦-亚磷酸酯的结构调整：通过催化氢化在高对映选择性合成α-酰氧基膦酸酯中的应用。

  摘要：

  已经制备了一系列新的手性膦-亚磷酸酯5，并用于合成[Rh（cod）（5）] BF4（7）的铑配合物。在制备7中使用大的膦或亚磷酸酯基团避免了不希望的二取代的配合物的形成，其中一种已经被分离和表征了（9a）。配体5显示出与较大的膦亚磷酸酯1的重要区别：配合物7-不同于其刚性的[Rh（cod）（1）] BF4对应物-在溶液中显示了通量行为，与配位平面周围的骨架振动一致。在烯醇膦酸酯12的催化不对称氢化中对配体1和5的详细筛选表明，在反应过程中，膦亚磷酸酯的空间特征具有关键影响，两种磷官能团的优化以及对这类氢化反应的通用催化剂的生产：利用在β位带有烷基取代基的底物获得了高达98％ee的对映选择性，而对于具有挑战性的芳基对应物ee值高达92％。还研究了膦酸酯12a对Rh膦-亚磷酸酯片段的配位模式，并且观察到烯烃片段优先占据亚磷酸酯基团的顺式位置。从该观察结果也可以解释氢化膦酸酯的构型。因此，对于在

  DOI：

  10.1002/chem.200601032

文献信息

• Cationic Ti(iv) and neutral Ti(iii) titanocene–phosphinoaryloxide frustrated Lewis pairs: hydrogen activation and catalytic amine-borane dehydrogenation
  作者：Andy M. Chapman、Duncan F. Wass

  DOI：10.1039/c2dt30168g

  日期：——

  titanium(IV) complex [Cp2TiOC6H4P(tBu)2][B(C6F5)4] 2 reacts with hydrogen to yield the reduced titanium(III) complex [Cp2TiOC6H4PH(tBu)2][B(C6F5)4] 5. The titanium(III)–phosphorus FLP [Cp2TiOC6H4P(tBu)2] 6 has been synthesised either by chemical reduction of [Cp2Ti(Cl)OC6H4P(tBu)2] 1 with [CoCp*2] or by reaction of [Cp2TiN(SiMe3)2}] with 2-C6H4(OH)P(tBu)2}. Both 2 and 6 catalyse the dehydrogenation of

  已经合成了基于钛茂-膦基芳基氧化物配合物的钛-磷受阻路易斯对（FLP）。阳离子钛（IV）配合物[Cp 2 TiOC 6 H 4 P（t Bu）2 ] [B（C 6 F 5）4 ] 2与氢反应生成还原的钛（III）配合物[Cp 2 TiOC 6 H 4 PH（t Bu）2 ] [B（C 6 F 5）4 ] 5。钛（III）–磷FLP [Cp 2 TiOC 6 H 4 P（t Bu）2 ] 6是通过用[CoCp *还原] [Cp 2 Ti（Cl）OC 6 H 4 P（t Bu）2 ] 1合成的。2 ]或通过[Cp 2 Ti N（SiMe 3）2 }]与2-C 6 H 4（OH）P（t Bu）2 }反应。既2和6催化ME的脱氢2 HN·BH3。
• Frustrated Lewis Pairs beyond the Main Group: Synthesis, Reactivity, and Small Molecule Activation with Cationic Zirconocene–Phosphinoaryloxide Complexes
  作者：Andy M. Chapman、Mairi F. Haddow、Duncan F. Wass

  DOI：10.1021/ja207936p

  日期：2011.11.16

  shown to undergo insertion reactions with both CO(2) and CO. Crucially, these transition metal FLPs are markedly more reactive than main group systems in many cases, and in addition to the usual array of reactions they demonstrate unprecedented reactivity in the activation of small molecules. This includes S(N)2 and E2 reactions with alkyl chlorides and fluorides, enolate formation from acetone, and

  证明了受挫路易斯对 (FLP) 概念扩展到具有阳离子锆茂 - 膦芳基氧化物配合物的过渡系列。这种复合物模拟了主要组 FLPs 在异裂氢裂解、CO(2) 活化、烯烃和炔烃加成以及四氢呋喃开环等反应中的反应性。空间和电子之间的相互作用被证明在确定这些化合物与氢的反应性方面具有重要作用。氢异裂活化产生的 Zr-H 物种显示出与 CO(2) 和 CO 发生插入反应。至关重要的是，在许多情况下，这些过渡金属 FLP 明显比主族系统更具反应性，除了通常的一系列反应外，它们在小分子的活化方面表现出前所未有的反应性。这包括 S(N)2 和 E2 与烷基氯化物和氟化物的反应，从丙酮中形成烯醇化物，以及裂解 CO 键以促进与非环状二烷基醚的 S(N)2 型反应。
• Catalytic Dehydrocoupling of Amine–Boranes using Cationic Zirconium(IV)–Phosphine Frustrated Lewis Pairs
  作者：Owen J. Metters、Stephanie R. Flynn、Christiana K. Dowds、Hazel A. Sparkes、Ian Manners、Duncan F. Wass

  DOI：10.1021/acscatal.6b02211

  日期：2016.10.7

  series of novel, intramolecular Zr(IV)/P frustrated Lewis pairs (FLPs) based on cationic zirconocene fragments with a variety of ancillary cyclopentadienyl and 2-phosphinoaryloxide (−O(C6H4)PR2, R = tBu and 3,5-CF3-(C6H3)) ligands are reported and their activity as catalysts for the dehydrocoupling of dimethylamine–borane (Me2NH·BH3) assessed. The FLP system [(C9H7)2ZrO(C6H4)PtBu2][B(C6F5)4] is shown to

  一系列新颖的分子内Zr（IV）/ P沮丧的Lewis对（FLP），基于带有各种辅助环戊二烯基和2-膦基芳氧基（-O（C 6 H 4）PR 2，R = t Bu和报告了3,5-CF 3-（C 6 H 3））配体，并评估了它们作为二甲胺-硼烷（Me 2 NH·BH 3）脱氢偶联催化剂的活性。FLP系统[（C 9 H 7）2 ZrO（C 6 H 4）P t Bu 2 ] [B（C 6 F5）4 ]被证明可以为基于4族金属（TOF≥600 h –1）的催化剂提供前所未有的周转频率（TOF ），同时也被证明是迄今为止报道的最有效的FLP催化剂。已使用类似的分子间Zr（IV）/ P FLP探测了该反应的机理，从而使在路易斯酸性和碱性位点发生的反应都可以解卷积。对这种机制的阐明揭示了一个有趣的合作两循环过程，其中一个循环是FLP介导的，另一个循环是线性二硼氮烷中间体的重新分布，完全依赖于Zr（IV）Lewis酸的存在。
• Frustrated Lewis Pairs beyond the Main Group: Cationic Zirconocene–Phosphinoaryloxide Complexes and Their Application in Catalytic Dehydrogenation of Amine Boranes
  作者：Andy M. Chapman、Mairi F. Haddow、Duncan F. Wass

  DOI：10.1021/ja201989c

  日期：2011.6.15

  complexes [Cp(2)ZrOC(6)H(4)P(t-Bu)(2)][B(C(6)F(5))(4)] (3) and [Cp*(2)ZrOC(6)H(4)P(t-Bu)(2)][B(C(6)F(5))(4)] (4) were synthesized by the reaction of Cp(2)ZrMe(2) or Cp*(2)ZrMe(2) with 2-(diphenylphosphino)phenol followed by protonation with [2,6-di-tert-butylpyridinium][B(C(6)F(5))(4)]. Compound 3 exhibits a Zr-P bond, whereas the bulkier Cp* derivative 4 was isolated as a chlorobenzene adduct without

  阳离子二茂锆-膦芳基氧化物复合物 [Cp(2)ZrOC(6)H(4)P(t-Bu)(2)][B(C(6)F(5))(4)] (3) 和 [ Cp*(2)ZrOC(6)H(4)P(t-Bu)(2)][B(C(6)F(5))(4)] (4) 由 Cp( 2)ZrMe(2) 或 Cp*(2)ZrMe(2) 与 2-(二苯基膦基) 苯酚，然后与 [2,6-二叔丁基吡啶鎓][B(C(6)F(5)) 质子化(4)]。化合物 3 表现出 Zr-P 键，而体积较大的 Cp* 衍生物 4 作为氯苯加合物被分离出来，没有这种 Zr-P 相互作用。这些化合物可被描述为连接受挫路易斯对 (FLP) 的含过渡金属版本，并且在温和条件下用 H(2) 处理 4 以类似于主组 FLP 的方式裂解 H(2)。它们在胺硼烷脱氢中的反应性也模拟了主族 FLP 的反应性，并且它们使一系列胺硼烷加合物脱氢。然而，
• Some complexes of platinum, palladium, nickel, and cobalt formed from (2-hydroxyphenyl)diphenylphosphine and (2-hydroxyphenyl)di-t-butylphosphine
  作者：H. David Empsall、Bernard L. Shaw、Brian L. Turtle

  DOI：10.1039/dt9760001500

  日期：——

  Na2[PdCl4] PPh2-(C6H4OH)(L) gives impure complexes [MCl2L2](M = Pt or Pd) which readily lose hydrogen chloride to give [M(OC6H4PPh2)2](the palladium complex as a hydrate). With Na[BH4]. cis-[Pt(OC6H4PPh2)2] gives the hydride [PtH(OC6H4PPh2)L], and with methyl-lithium the derivative [PtMe(OC6H4PPh2)L]. With acetic anhydride the platinum hydride gives the acetyl complex [Pt(COMe)(OC6H4PPh2)PPh2(C6H4O2CMe-2)}]

  描述了新的膦PPh 2（C 6，H 4，OH-2）和PBu t 2（C 6 H 4 OH-2）。与K 2 [PtCl 4 ]或Na 2 [PdCl 4 ] PPh 2-（C 6 H 4 OH）（L）形成不纯的络合物[MCl 2 L 2 ]（M = Pt或Pd），很容易失去氯化氢而得到[M（OC 6 H 4 PPh 2）2 ]（作为水合物的钯配合物）。与Na [BH 4 ]。顺式-[Pt（OC6 H 4 PPh 2） 2 ]得到氢化物[PtH（OC 6 H 4 PPh 2）L]，和甲基锂的衍生物[PtMe（OC 6 H 4 PPh 2）L]。与乙酸酐一起，氢化铂得到乙酰基络合物[Pt（COMe）（OC 6 H 4 PPh 2）PPh 2（C 6 H 4 O 2 CMe-2）}。带有[Pd 2（2-甲基烯丙基） 2（O 2）的膦PPh 2（C 6 H 4 OH-2）CMe）2 ]得到[Pd（2-甲基烯丙基）（O