tert-butyl chromone-2-carboxylate | 33191-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: tert-butyl chromone-2-carboxylate
• 英文别名: tert-Butyl 4-oxo-4H-chromene-2-carboxylate；tert-butyl 4-oxochromene-2-carboxylate
• CAS: 33191-30-9
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• mdl: MFCD00250079
• 分子量: 246.263
• InChiKey: JPRZSKODELUQNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl chromone-2-carboxylate 、 苯乙炔 在 copper(l) iodide 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 tert-butyl 4-oxo-2-(phenylethynyl)chromane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  色满酮的对映选择性脱芳烷基化：机遇和障碍

  摘要：

  已发现苯并二氢吡喃酮的催化和高度对映选择性的脱芳香炔基化，其能够构建生物学相关的叔醚立体中心。该方法非常稳健，适用于各种炔烃和色满酮。测试的 40 多种底物产生了 >90% ee。计算研究表明，在大多数情况下确定的最佳茚满基配体可能提供支持性非共价相互作用网络，从而驱动反应的对映选择性性质。

  DOI：

  10.1055/a-1811-8075
• 作为产物：
  描述：

  色酮-2-甲酸 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 tert-butyl chromone-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜双（恶唑啉）催化苯并吡啶鎓离子的对映选择性炔基化反应。

  摘要：

  通过在双（恶唑啉）铜催化下向炔丙基三氟甲磺酸盐中添加炔烃，可以实现生物相关的苯并二氢呋喃酮和四氢氧杂蒽酮的立体控制结构。通过将各种炔烃添加到2位氢原子的色农酮中，可以实现优异的对映体控制水平（63-98％ee）。色农酮与2位酯的炔基烷基化可实现令人满意的对映体控制水平（54-67％ee），产生类似于天然代谢产物中常见的叔醚立体中心。

  DOI：

  10.1002/chem.201904822

文献信息

• Robust, Enantioselective Construction of Challenging, Biologically Relevant Tertiary Ether Stereocenters
  作者：Yong Guan、Tadas A. Buivydas、Remy F. Lalisse、Jonathan W. Attard、Rameez Ali、Charlotte Stern、Christopher M. Hadad、Anita E. Mattson

  DOI：10.1021/acscatal.1c01095

  日期：2021.5.21

  A robust, catalytic enantioselective method to construct challenging, biologically relevant, tertiary ether stereocenters has been developed. The process capitalizes on readily accessible bis(oxazoline) ligands to control the facial selectivity of the addition of copper acetylides to benzopyrylium triflates, reactive species generated in situ. Up to 99%, enantiomeric excesses are achieved with a broad

  开发了一种稳健的催化对映选择性方法来构建具有挑战性的、生物学相关的叔醚立体中心。该过程利用容易获得的双（恶唑啉）配体来控制乙炔化铜向苯并吡喃鎓三氟甲磺酸盐（原位产生的反应性物质）加成的表面选择性。在广泛的底物范围内可实现高达 99% 的对映体过量。使用密度泛函理论（DFT）计算，实验观察到的对映体控制的起源归因于在过渡态中观察到的额外非共价相互作用，导致主要对映体，例如π堆积。所得底物可直接应用于天然生物活性苯并二氢吡喃酮和四氢氧杂蒽酮的合成。