benzyl (tert-butyldimethylsilyl)oxycarbamate | 909019-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (tert-butyldimethylsilyl)oxycarbamate
• 英文别名: benzyl N-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycarbamate
• CAS: 909019-16-5
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₃Si
• 分子量: 281.427
• InChiKey: XHZMDJFHLVJTEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.85
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (tert-butyldimethylsilyl)oxycarbamate 在 (2R,5R)-5-benzyl-2-tert-butyl-3-methylimidazolidin-4-one pTSA 锌 作用下， 以 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 Z-L-β-homonorvaline
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化胺共轭加成

  摘要：

  第一个对映选择性有机催化胺共轭加成已成功开发。LUMO 降低亚胺催化剂的应用使得合理设计的 N-甲硅烷氧基氨基甲酸酯亲核试剂（HOMO 引发）能够高度化学和对映选择性 1,4-加成到 α,β-不饱和醛。发现咪唑烷酮 2*pTSA 可催化各种正交 N-保护的甲硅烷氧基氨基甲酸酯亲核试剂与一系列 α,β-不饱和醛的加成，提供合成有用的 β-氨基醛中间体。该协议的合成效用在一次操作中快速合成富含对映体的 β-氨基酸和在三个操作中的 1,3-氨基醇衍生物中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja063267s
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 氯甲酸苄酯 在 三乙胺 作用下， 生成 benzyl (tert-butyldimethylsilyl)oxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  Transition-Metal-Free N-Arylation of N-Methoxysulfonamides and N,O-Protected Hydroxylamines with Trimethoxyphenyliodonium (III) Acetates

  摘要：

  摘要：三甲氧基苯碘酸(III)乙酸盐[TMP-碘酸(III)乙酸盐]可作为一种有效的芳基化试剂，用于N,O-保护羟胺的反应中，在没有过渡金属催化剂的情况下生成苯胺衍生物。多种N-甲氧基磺酰胺参与胺化反应，生成相应的N-甲氧基磺酰基苯胺。该胺化反应与多种保护基兼容，包括Troc (2,2,2-三氯乙酰氧基甲基)、Cbz (苄氧羰基)、Boc (叔丁氧羰基)、苄基、乙酰基和硅基等。该方法使用TMP-碘酸(III)乙酸盐，高效地合成各种苯胺衍生物，这些衍生物是功能性有机分子的通用合成中间体。

  DOI：

  10.1055/a-1922-8846

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of Bicyclic Lactam <i>N</i> ,<i>S</i> -Acetals in One Pot by Cascade Transformations
  作者：Kaiheng Zhang、Luca Deiana、Erik Svensson Grape、A. Ken Inge、Armando Córdova

  DOI：10.1002/ejoc.201900923

  日期：2019.8.7

  A versatile strategy for the enantioselective synthesis of bicyclic lactam N,S-acetals by one-pot cascade transformations is disclosed. The transformation of readily available substrates is promote ...

  公开了一种通过一锅级联转化对映选择性合成双环内酰胺 N,S-缩醛的通用策略。易于获得的底物的转化促进了...
• Concise Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Biologically Active Tropane Alkaloids
  作者：Armando Córdova、Shuangzheng Lin、Abrehet Tseggai

  DOI：10.1002/adsc.201100917

  日期：2012.5.7

  the total asymmetric synthesis of valuable tropane alkaloids by catalytic stereoselective transformations is disclosed. The power of this approach is exemplified by the concise catalytic enantioselective total syntheses of (+)‐methylecgonine, (−)‐cocaine and (+)‐cocaine as well as the first catalytic asymmetric total syntheses of a cocaine C‐1 derivative and (+)‐ferruginine starting from 5‐oxo‐protected‐α

  公开了通过催化立体选择性转化完全不对称合成有价值的托烷生物碱的一般策略。（+）-甲基芽子碱，（-）-可卡因和（+）-可卡因的简洁催化对映选择性总合成以及可卡因C-1衍生物和（ +）-ferruginine分别仅使用两步和三步色谱纯化步骤从5-氧代保护的α，β-不饱和烯醛开始。
• Diaryliodonium Salt-Based Synthesis of <i>N</i>-Alkoxyindolines and Further Insights into the Ishikawa Indole Synthesis
  作者：Kouhei Shibata、Ken-ichi Takao、Akihiro Ogura

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00820

  日期：2021.8.6

  involves reductive elimination of iodobenzene from iodaoxazepine via a four-membered transition state, followed by Meisenheimer rearrangement. Substrates with N-carbamate protection afforded indole in a manner similar to that of the Ishikawa indole synthesis. Preinstallation of a stannyl group as an iodonium salt precursor greatly expanded the substrate scope, and further mechanistic insights are discussed

  基于二芳基碘鎓盐的策略首次系统合成了难以获得的N -烷氧基二氢吲哚。机理分析表明，该反应可能涉及通过四元过渡态从碘氧氮卓中还原消除碘苯，然后进行迈森海默重排。具有N-氨基甲酸酯保护的底物以类似于Ishikawa吲哚合成的方式提供吲哚。预先安装甲锡烷基作为碘鎓盐前体极大地扩展了底物范围，并讨论了进一步的机理见解。
• Combined Heterogeneous Metal/Chiral Amine: Multiple Relay Catalysis for Versatile Eco-Friendly Synthesis
  作者：Luca Deiana、Yan Jiang、Carlos Palo-Nieto、Samson Afewerki、Celia A. Incerti-Pradillos、Oscar Verho、Cheuk-Wai Tai、Eric V. Johnston、Armando Córdova

  DOI：10.1002/anie.201310216

  日期：2014.3.24

  Herein is described a versatile and broad synergistic strategy for expansion of chemical space and the synthesis of valuable molecules (e.g. carbocycles and heterocycles), with up to three quaternary stereocenters, in a highly enantioselective fashion from simple alcohols (31 examples, 95:5 to >99.5:0.5 e.r.) using integrated heterogeneous metal/chiral amine multiple relay catalysis and air/O2 as the terminal

  本文描述了一种通用的，广泛的协同策略，用于扩展化学空间和合成有价值的分子（例如碳环和杂环），并具有多达三个四级立体中心，以对映体的方式从简单的醇类中高度选择性（31例，95：5至> 99.5：0.5 er），使用集成的多相金属/手性胺多重中继催化，并将air / O 2用作末端氧化剂。一种新型的高度1,4-选择性多相金属/胺共催化的烯醛加氢反应也被添加到中继催化序列中。
• Cesium Carbonate Promoted Direct Arylation of Hydroxylamines and Oximes with Diaryliodonium Salts
  作者：Yang Yang、Xunshen Wu、Jianwei Han、Song Mao、Xiaofei Qian、Limin Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201402920

  日期：2014.11

  A transition-metal-free approach for the arylation of hydroxylamines and oximes with diaryliodonium salts was developed. The reaction proceeded smoothly at room temperature in the presence of cesium carbonate. As a result, a wide range of N- and O-arylated hydroxylamines were synthesized in good to excellent yields (45-98%).

  开发了一种不含过渡金属的方法，用于羟胺和肟与二芳基碘盐的芳基化。在碳酸铯存在下，反应在室温下顺利进行。结果，合成了多种 N- 和 O- 芳基化羟胺，产率良好至极好 (45-98%)。