N-(2,6-diisopropylphenylthio)phthalimide | 129225-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-(2,6-diisopropylphenylthio)phthalimide
• 英文别名: 2-((2,6-diisopropylphenyl)thio)isoindoline-1,3-dione；2-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]sulfanylisoindole-1,3-dione
• CAS: 129225-97-4
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₂S
• 分子量: 339.458
• InChiKey: WECKGVWDTPILQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,6-diisopropylphenylthio)phthalimide 在 2,6-二甲基吡啶 、 (S)-4-(diisopropylamino)-3,5-dimethyl-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]diazaphosphepine-4-selenide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 29.08h， 生成 (2S,3R)-3-((2,6-diisopropylphenyl)thio)-2-phenyl-1-tosyl-2,3-dihydro-1Hpyrrole
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱催化烯烃的磺酰胺酰胺化对映体选择性合成γ-内酰胺。

  摘要：

  描述了用于烯烃的催化，对映选择性，分子内1，2-亚磺酰胺化的方法。合适的硫亲电试剂的路易斯碱活化作用是从β，γ-不饱和磺酰基羧酰胺中生成对映体富集的噻吩鎓离子中间体。该中间体随后被磺酰胺氮拦截，导致环化形成γ-内酰胺。贫电子烯烃需要使用新型硒代氨基磷酸酯路易斯碱催化剂。产物的后续处理利用了酰胺和硫醚官能团的潜在反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04347
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3-二异丙基苯 在 溴 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-(2,6-diisopropylphenylthio)phthalimide
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱催化烯烃的对映选择性磺基官能化的结构，机理，光谱学和制备性研究。

  摘要：

  刘易斯条件下烯烃对映选择性磺基官能化机理研究的全部细节描述了碱催化。催化活性的亚磺酰化剂的溶液光谱鉴定与对映体确定步骤中产生的推定的硫鎓离子中间体的光谱鉴定已经完成。从这些研究中获得的结构见解为改进对映选择性的新型催化剂结构的设计提供了参考。另外，亚磺酰化剂的结构改性对磺基官能化的对映选择性具有显着的有益作用，这被证明对于反式二取代烯烃是普遍的。尽管电子调制对速率和选择性几乎没有影响，但芳基亚硫基邻苯二甲酰亚胺的空间体积非常有益。

  DOI：

  10.1002/hlca.201700158

文献信息

• Synthesis of Enantioenriched 3,4-Disubstituted Chromans through Lewis Base Catalyzed Carbosulfenylation
  作者：Travis Menard、Aragorn Laverny、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02290

  日期：2021.11.5

  carbosulfenylation of alkenes to construct 3,4-disubstituted chromans is described. Alkene activation proceeds through the intermediacy of enantioenriched, configurationally stable thiiranium ions generated from catalytic, Lewis base activation of an electrophilic sulfenylating agent. The transformation affords difficult-to-generate, enantioenriched, 3,4-disubstituted chromans in moderate to high yields and

  描述了烯烃催化、对映选择性、羰基化以构建 3,4-二取代色满的方法。烯烃活化通过亲电子亚磺酰化剂的催化路易斯碱活化产生的对映体富集、构型稳定的硫鎓离子进行。该转化以中等至高产率和优异的对映选择性提供了难以生成的、对映富集的 3,4-二取代色满。多种取代基是相容的，包括电子多样化的官能团以及几种官能团，例如芳基卤化物、酯、苯胺和苯酚。得到的硫醚部分可以进行许多官能团操作和转化。尤其，
• Enantioselective, Lewis Base-Catalyzed, Intermolecular Sulfenoamination of Alkenes
  作者：Aaron Roth、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.9b07019

  日期：2019.9.4

  A method for the catalytic, enantioselective, intermolecular, 1,2-sulfenoamination of alkenes is described. Functionalization is achieved through the intermediacy of an enantioenriched, configurationally stable thiiranium ion generated by Lewis base activation of a readily available sulfur electrophile. A diverse set of anilines and benzylamines react with different styrenes to afford products in good

  描述了一种催化、对映选择性、分子间、1,2-亚磺胺化烯烃的方法。功能化是通过路易斯碱活化容易获得的硫亲电子试剂产生的对映体富集的、构型稳定的硫鎓离子的中介实现的。一组不同的苯胺和苄胺与不同的苯乙烯反应，以良好的收率和立体选择性提供产品。通过胺的去质子化以实现碳-硫键断裂，促进了产物的下游操作。
• Catalytic, Enantioselective, Intramolecular Sulfenofunctionalization of Alkenes with Phenols
  作者：Scott E. Denmark、David J. P. Kornfilt

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00295

  日期：2017.3.17

  The catalytic, enantioselective, cyclization of phenols with electrophilic sulfenophthalimides onto isolated or conjugated alkenes affords 2,3-disubstituted benzopyrans and benzoxepins. The reaction is catalyzed by a BINAM-based phosphoramide Lewis base catalyst which assists in the highly enantioselective formation of a thiiranium ion intermediate. The influence of nucleophile electron density, alkene

  用亲电子的磺基邻苯二甲酰亚胺将苯酚催化，对映选择性环化到分离的或共轭的烯烃上，得到2，3-二取代的苯并吡喃和苯并氧杂环丁烷。该反应由基于BINAM的磷酰胺路易斯碱催化剂催化，该催化剂有助于噻吩离子中间体的高度对映选择性的形成。研究了亲核体电子密度，烯烃取代方式，系链长度和路易斯碱官能团对环化反应的速率，对映体和位点选择性的影响。该反应不受酚环上取代基的存在的影响。相反，烯烃周围的取代强烈影响反应结果。系链的顺序加长导致反应性降低，这需要升高温度才能发生反应。在这些升高的温度下，亚磺酰基部分上的立体大的芳基防止了对映体组成的侵蚀。醇和羧酸在与酚羟基的竞争中优先捕获了ira离子。还介绍了一种选择性的酚C（2）烯丙基化的改进方法。
• Enantioselective, Lewis Base-Catalyzed Sulfenocyclization of Polyenes
  作者：Zhonglin Tao、Kevin A. Robb、Kuo Zhao、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.8b01660

  日期：2018.3.14

  Homogeranylarenes and ortho-geranylphenols undergo polycyclization in good yield, diastereoselectivity, and enantioselectivity. The stereodetermining step is the generation of an enantiomerically enriched thiiranium ion from a terminal alkene and a sulfenylating agent in the presence of a chiral Lewis basic catalyst. The use of hexafluoroisopropyl alcohol as the solvent is crucial to obtain good yields

  描述了硫鎓离子引发的催化对映选择性多烯环化。同香叶基芳烃和邻香叶基酚以良好的收率、非对映选择性和对映选择性进行多环化。立体决定步骤是在手性路易斯碱性催化剂存在下，由末端烯烃和磺化剂生成对映体富集的噻喃离子。使用六氟异丙醇作为溶剂对于获得良好的产率至关重要。反应产生的硫醚部分随后可以在环化后转化为不同的氧和碳官能团。 (+)-ferruginol 和 (+)-hinokiol 的对映选择性合成证明了该方法的实用性。
• Lewis Base Catalyzed, Sulfenium Ion Initiated Enantioselective, Spiroketalization Cascade
  作者：Kimberly M. Hilby、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02271

  日期：2021.11.5

  A Lewis base catalyzed, enantioselective sulfenocyclization of alkenes to afford [6,6]spiroketals has been developed. The method uses a chiral Lewis base catalyst with an electrophilic sulfur source to generate enantioenriched thiiranium ion with alkenes. Upon formation, the thiiranium ion is subsequently captured in a cascade-type reaction, wherein a ketone oxygen serves as the nucleophile to open

  已经开发了一种路易斯碱催化的烯烃对映选择性磺基环化以提供 [6,6] 螺缩酮。该方法使用具有亲电子硫源的手性路易斯碱催化剂与烯烃生成对映体富集的硫鎓离子。形成后，硫鎓离子随后在级联反应中被捕获，其中酮氧作为亲核试剂打开硫鎓离子，醇提供二次环化以形成生物相关的螺缩酮。各种富电子和电子中性E-取代的苯乙烯以良好的产率形成所需的螺缩酮，具有优异的对映选择性和非对映选择性。烷基取代和末端烯烃参与级联反应，但与苯乙烯基底物相比范围有限。该方法允许以良好的收率和优异的对映选择性快速形成高度取代的螺缩酮。